1.本发明涉及装饰片和装饰板。
背景技术：2.在现有技术中，为了对用于建筑物的内部装饰材料的门窗、地板、墙壁等的表面进行装饰等，使用着各种装饰片。例如，广泛地使用着由在厚度方向上依次具有基材片、透明性树脂层和表面保护层的叠层体构成的装饰片，已知根据需要在基材片上设置装饰层、或者为了提高粘接性而在透明性树脂层与表面保护层之间设置底涂层、或者为了提高表面保护层的耐划伤性而使表面保护层的树脂成分含有电离辐射线固化型树脂等技术。
3.作为装饰片的具体例，例如在专利文献1中公开了一种用于建筑物的内层、门窗的表面装饰、车辆内部装饰等的装饰片。其实施例1公开了在厚度方向上依次具有基材片2、着色层3、木纹花纹的图案层4、粘接层5、透明树脂层6、厚度2μm的底涂层7、由电子射线固化型树脂组合物形成的厚度5μm的表面保护层8的装饰片(专利文献1的[0037]段和图1)。
[0004]
如上所述，作为构成表面保护层的树脂，经常使用电离辐射线固化型树脂，但在由电离辐射线固化型树脂形成表面保护层时，固化收缩大，因而一旦不对表面保护层所含的无机填料进行充分的表面处理，就可能会对耐污染性、耐碱性等造成不良影响。并且，由电离辐射线固化型树脂形成的表面保护层因硬度高而非常脆，容易因冲击而产生裂纹或破裂。
[0005]
为了解决上述问题，例如，在专利文献2中公开了“一种装饰片和使用了该装饰片的装饰材料，其特征在于，其最表面层为树脂，该树脂是含有实施了具有不饱和双键的硅烷偶联剂处理的无机填料的电离辐射线固化型树脂，相对于电离辐射线固化型树脂100重量份混合50份至200份的配合脂肪族系聚氨酯的丙烯酸聚氨酯多元醇树脂，相对于混合而成的主剂的羟基值，添加有nco值为羟基值的1.1倍以上的脂肪族系异氰酸酯”。
[0006]
专利文献2所公开的技术中，记载了通过在含有无机填料电离辐射线固化型树脂中混合双液固化型丙烯酸多元醇和脂肪族系异氰酸酯，能够缓解固化收缩，并且能够维持耐污染性、耐碱性等，还能够避免因耐冲击性或耐环境性而导致裂纹或破裂([0005]段)。但是，该技术存在因脂肪族系异氰酸酯的经时固化而导致耐污染性、耐冲击性等物性变得不稳定的顾虑。
[0007]
因此，希望开发出一种装饰片，该装饰片包括表面保护层，表面保护层在长期的耐污染性、耐碱性等优异，并且能够抑制在受到冲击时或加工时产生破裂或裂纹。
[0008]
现有技术文献
[0009]
专利文献
[0010]
专利文献1：日本特开2006－7728号公报
[0011]
专利文献2：日本特开2004－268374号公报
技术实现要素：[0012]
发明要解决的技术问题
[0013]
本发明的目的在于提供一种装饰片以及使用了该装饰片的装饰板，该装饰片包括表面保护层，表面保护层在长期的耐污染性、耐碱性等优异，并且能够抑制在受到冲击时或加工时产生破裂或裂纹。
[0014]
用于解决技术问题的技术手段
[0015]
本发明的发明人反复进行了深入研究，结果发现一种由在厚度方向上至少依次具有基材片和第一表面保护层的叠层体构成的装饰片，在第一表面保护层含有特定的电离辐射线固化型树脂时，能够实现上述目的，从而完成了本发明。
[0016]
即，本发明涉及以下的装饰片和装饰板。
[0017]
1.一种装饰片，其是由在厚度方向上至少依次具有基材片和第一表面保护层的叠层体构成的装饰片，其特征在于，
[0018]
(1)上述第一表面保护层含有包含树脂a和树脂b这两种脂肪族聚氨酯丙烯酸酯的电离辐射线固化型树脂，上述树脂a是具有异氰脲酸酯骨架的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯，上述树脂b是具有脂环骨架而不具有异氰脲酸酯骨架的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯；
[0019]
(2)上述第一表面保护层的纳米压痕硬度为160mpa以上240mpa以下；
[0020]
(3)上述基材片含有聚烯烃树脂，纳米压痕硬度为30mpa以上80mpa以下。
[0021]
2.如上述项1所述的装饰片，其中，上述脂环骨架为异氟尔酮和环己烷中的至少一种。
[0022]
3.如上述项1或2所述的装饰片，其中，上述电离辐射线固化型树脂为电子射线固化型树脂。
[0023]
4.如上述项1～3中任一项所述的装饰片，其中，上述第一表面保护层中，将上述电离辐射线固化型树脂所含的上述树脂a和上述树脂b的合计量设为100质量％时，上述树脂a为10～50质量％的范围、上述树脂b为50～90质量％的范围。
[0024]
5.如上述项1～4中任一项所述的装饰片，其中，上述第一表面保护层含有无机填料。
[0025]
6.如上述项5所述的装饰片，其中，上述无机填料为经过疏水化处理的无机填料。
[0026]
7.如上述项1～6中任一项所述的装饰片，其中，上述第一表面保护层的厚度为5μm以上30μm以下。
[0027]
8.如上述项1～7中任一项所述的装饰片，其中，上述第一表面保护层含有选自抗菌剂、抗病毒剂和防过敏源剂中的至少一种。
[0028]
9.如上述项1～8中任一项所述的装饰片，其中，在上述基材片与上述第一表面保护层之间具有与上述第一表面保护层邻接的第二表面保护层，
[0029]
上述第二表面保护层的纳米压痕硬度为100mpa以上240mpa以下，并且纳米压痕硬度比上述第一表面保护层小。
[0030]
10.如上述项9所述的装饰片，其中，上述第二表面保护层的厚度为5μm以上15μm以下。
[0031]
11.如上述项1～10中任一项所述的装饰片，其中，上述第一表面保护层还具有凹凸，并且上述凹凸的平均间隔sm为180μm以上400μm以下、最大高度rz为20μm以上50μm以下、
静摩擦系数为0.37以上。
[0032]
12.如上述项1～11中任一项所述的装饰片，其中，上述第一表面保护层还含有除臭剂。
[0033]
13.如上述项1～12中任一项所述的装饰片，其中，在上述基材片与表面保护层之间，从上述基材片侧起还依次具有聚酯系树脂层和透明热塑性树脂层，
[0034]
上述透明热塑性树脂层的厚度为50μm以上150μm以下，上述聚酯系树脂层经过双轴拉伸，上述聚酯系树脂层的厚度为50μm以上300μm以下，上述聚酯系树脂层的厚度与上述透明热塑性树脂层的厚度的合计值为150μm以上450μm以下。
[0035]
14.如上述项1～13中任一项所述的装饰片，其中，其作为地板用装饰板的部件使用。
[0036]
15.一种装饰板，其由在厚度方向上至少依次具有装饰板基材、和上述项1～14中任一项所述的装饰片的叠层体构成。
37.16.如上述项15所述的装饰板，其中，上述装饰板基材为选自中密度木质纤维板、高密度木质纤维板、颗粒板、针叶树胶合板、阔叶树胶合板、速成树胶合板、软木片、含软木复合基材和热塑性树脂板中的至少一种。
[0038]
发明效果
[0039]
本发明的装饰片是由在厚度方向上至少依次具有基材片和第一表面保护层的叠层体构成的装饰片，其特征在于，
[0040]
(1)上述第一表面保护层含有包含树脂a和树脂b这两种脂肪族聚氨酯丙烯酸酯的电离辐射线固化型树脂，上述树脂a是具有异氰脲酸酯骨架的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯，上述树脂b是具有脂环骨架而不具有异氰脲酸酯骨架的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯；
[0041]
(2)上述第一表面保护层的纳米压痕硬度为160mpa以上240mpa以下；
[0042]
(3)上述基材片含有聚烯烃树脂，纳米压痕硬度为30mpa以上80mpa以下。
[0043]
通过具有该特征，本发明的装饰片的表面保护层在长期的耐污染性、耐碱性等优异，并且能够抑制在受到冲击时或加工时产生破裂或裂纹。
附图说明
[0044]
图1是示意性地表示本发明的装饰片的一例的截面图。图1－1表示表面保护层为一层构成的方式(仅第一表面保护层)，图1－2表示表面保护层为二层构成的方式(第一表面保护层和第二表面保护层)。
[0045]
图2是示意性地表示本发明的装饰板的构成部件的一例的截面图。
[0046]
图3是用于说明本说明书中的纳米压痕硬度测定所使用的伯克维奇压头(a)、荷重的方向与压入深度h的关系(b)、以及压入深度与压入荷重的关系(c)的示意图。
具体实施方式
[0047]
1.装饰片
[0048]
本发明的装饰片是由在厚度方向上至少依次具有基材片和第一表面保护层的叠层体构成的装饰片，其特征在于，
[0049]
(1)上述第一表面保护层含有包含树脂a和树脂b这两种脂肪族聚氨酯丙烯酸酯的
电离辐射线固化型树脂，上述树脂a是具有异氰脲酸酯骨架的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯，上述树脂b是具有脂环骨架而不具有异氰脲酸酯骨架的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯；
[0050]
(2)上述第一表面保护层的纳米压痕硬度为160mpa以上240mpa以下；
[0051]
(3)上述基材片含有聚烯烃树脂，纳米压痕硬度为30mpa以上80mpa以下。
[0052]
通过具有该特征，本发明的装饰片的表面保护层在长期的耐污染性、耐碱性等优异，并且能够抑制在受到冲击时或加工时产生破裂或裂纹。
[0053]
本发明的装饰片由在厚度方向上至少依次具有基材片和第一表面保护层的叠层体构成，只要满足规定的第一表面保护层的条件，对于其具体构成(层构成)没有限定。
[0054]
在具体的实施方式中，例如可以列举在基材片上依次叠层有图案花纹层、透明性粘接剂层、透明性树脂层、底涂层和第一表面保护层的装饰片(图1－1的装饰片1方式)。例如还可以列举在基材片上依次叠层有图案花纹层、透明性粘接剂层、透明性树脂层、底涂层、第二表面保护层和第一表面保护层的装饰片(图1－2的装饰片1的方式)。如上所述，表面保护层为第一表面保护层的一层构成或包括第一表面保护层的多层构成均可，但在任一方式中，装饰片的最表层都是第一表面保护层。并且，为了提高与装饰板基材的粘接性，可以根据需要如图1所示在装饰片的背面设置背面底涂层。以下，也将第一表面保护层的一层构成、以及第一表面保护层和第二表面保护层的二层构成统称为“表面保护层”。
[0055]
在本说明书中，将从基材片观察叠层表面保护层的方向称为“上”或“正面”，将从基材片观察叠层背面底涂层的方向称为“下”或“背面”。装饰片或装饰板的“正(侧)的面”或“表面保护层(侧)的面”意指装饰片或装饰板在施工后所看到的面。另外，以下表示“表面保护层的一侧”时，也简称为“表面保护层侧”。
[0056]
以下参照附图对装饰片进行说明。
[0057]
图1是表示本发明的装饰片的一例的截面图。图1－1所示的装饰片1在基材片2上叠层有图案花纹层3、透明性粘接剂层4、透明性树脂层5、底涂层6和第一表面保护层7，从表面保护层侧形成有压花凹凸花纹。另外，图1－2所示的装饰片1在基材片2上叠层有图案花纹层3、透明性粘接剂层4、透明性树脂层5、底涂层6、第二表面保护层7－2和第一表面保护层7－1，从表面保护层侧形成有压花凹凸花纹。在图1－1和图1－2的任一方式中，都在基材片2的背面叠层有背面底涂层8。另外，如图1－1的a、图1－2的a和b所示，本发明的装饰片中的第一表面保护层、第二表面保护层的厚度意指不形成压花凹凸花纹的部位的测定值。
[0058]
以下，对构成本发明的装饰片的各层进行具体说明。其中，在下文中，“～”所示的数值范围的下限上限表示“以上以下”(例如，α～β为α以上β以下)。
[0059]
基材片
[0060]
基材片在其表面(正面)依次叠层有表面保护层等。在本发明中，作为基材片，使用含有聚烯烃树脂、并且纳米压痕硬度为30mpa以上80mpa以下的基材片。
[0061]
作为上述聚烯烃树脂，可以列举低密度聚乙烯(包括线性低密度聚乙烯)、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯－α－烯烃共聚物、均聚丙烯、聚甲基戊烯、聚丁烯、乙烯－丙烯共聚物、丙烯－丁烯共聚物、乙烯－乙酸乙烯酯共聚物、乙烯－乙酸乙烯酯共聚物皂化物、或者它们的混合物等。这些聚烯烃树脂可以单独使用或者将2种以上混合使用。在本发明中，构成基材片的树脂成分可以实质上全部由聚烯烃树脂构成，但在不损害本发明效果的范围内可以混合其它的树脂。通过树脂成分实质上全部为聚烯烃树脂，图案花纹层的印刷
适应性和压花加工适应性优异。
[0062]
基材片可以被着色。此时，可以对如上所述的聚烯烃树脂添加着色材料(颜料或染料)进行着色。作为着色材料，例如，可以使用二氧化钛、碳黑、氧化铁等无机颜料、酞菁蓝等有机颜料，此外还可以使用各种染料。它们可以从公知或市售的材料中选择1种或2种以上。另外，着色材料的添加量也可以根据所期望的色调等适当设定。
[0063]
基材片可以根据需要含有填充剂、消光剂、发泡剂、阻燃剂、滑剂、抗静电剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定化剂等的各种添加剂。
[0064]
基材片的厚度优选为40～100μm。在基材片的厚度小于40μm时，在装饰板基材具有凹凸形状的情况下，可能无法充分地抑制该凹凸在装饰板表面出现。并且，在基材片的厚度超过100μm时，在装饰片以卷筒状态保存时发生卷曲，因而可能会导致卷筒层压变得困难。基材片的厚度更优选为60～80μm。基材片可以由单层或多层的任一方式构成。
[0065]
基材片的纳米压痕硬度为30mpa以上80mpa以下(优选40mpa以上60mpa以下)。
[0066]
其中，在本说明书中，基材片的“压痕硬度”以使用微区域机械特性评价装置triboindente(注册商标)“ti－950”(布鲁克公司制)测得的纳米压痕硬度表示。使用triboindente(注册商标)“ti－950”测得基材片的压痕硬度(hit)的方法如下所述。
[0067]
(1)作为纳米压痕仪的压头，使用图3(a)所示的三角锥形状的伯克维奇(berkovich)压头(型号：ti0039)。如图3(b)所示，以后述压入条件向测定样品压入伯克维奇压头，连续地相对于压入荷重f(μn)测定压入深度h(nm)，如图3(c)所示，制作荷重－位移曲线。根据制成的荷重－位移曲线求出最大压入荷重fmax(μn)。接着，通过用最大压入荷重fmax(μn)除以此时压头与样品的接触投影面积ap(μm2)，求出硬度。在此，ap是使用标准样品熔融石英按照装置标准的方法修正压头前端曲率后的接触投影面积。即，hit＝fmax/ap。
[0068]
(2)压入条件为：在室温(实验室环境温度)下，如图3(c)所示，首先在5秒内施加0～50μn的负荷(即10μn/s)，接着以50μn(fmax)的负荷保持5秒，最后在5秒内进行50～0μn的负荷解除。
[0069]
(3)另外，在测定硬度时，为了避免作为测定样品的层以外的层的硬度的影响，测定作为测定对象的层的截面的硬度。即，将装饰片包埋在树脂(常温固化型环氧双液固化树脂)中，在室温放置24小时以上使其固化后，对固化后的包埋样品进行机械研磨，使作为测定对象的层的截面露出，向基材片的截面(在层中包含填充剂等微粒时避开了该微粒的位置)压入上述伯克维奇压头，由此测定截面的硬度。
[0070]
(4)对于基材片，测定10处以上的压痕硬度，将能够以很好的重复性测得的10处的平均值作为测定值。
[0071]
对于基材片而言，为了提供形成图案花纹层的油墨的密合性，可以对表面(正面)实施电晕放电处理。电晕放电处理按照公知的方法和条件实施即可。并且，根据需要，可以对基材片的背面实施电晕放电处理，或者形成后述的合成树脂制支持层和/或背面底涂层。
[0072]
图案花纹层
[0073]
图案花纹层是对装饰片赋予预期的图案(设计)的任选的层，图案的种类等没有限定。例如可以列举木纹花纹、皮纹图案、石纹花纹、砂纹花纹、贴砖花纹、砌砖花纹、布纹花纹、几何学图形、文字、符号、抽象花纹、花草花纹、风景、人物等。
[0074]
图案花纹层的形成方法没有特别限定，例如，可以使用将公知的着色剂(染料或颜
料)与粘结材料树脂一起溶解(或分散)在溶剂(或分散介质)中而得到的油墨，通过已知的印刷方法，在基材片表面形成即可。作为油墨，从降低装饰片的voc的观点出发，也可以使用水性组合物。
[0075]
作为着色剂，例如，可以列举：碳黑、钛白、锌白、铁丹、普鲁士蓝、镉红等的无机颜料；偶氮颜料、色淀颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、酞菁颜料、异吲哚啉酮颜料、二噁嗪颜料等的有机颜料；铝粉、青铜粉等的金属粉颜料；氧化钛被覆云母、氧化氯化铋等的珍珠光泽颜料；荧光颜料；夜光颜料等。这些着色剂可以单独使用或将2种以上混合使用。这些着色剂也可以与二氧化硅等填料、有机珠等体质颜料、中和剂、表面活性剂等一起使用。
[0076]
作为粘结材料树脂，除了经过亲水性处理的聚酯系聚氨酯树脂以外，还能够并用聚酯、聚丙烯酸酯、聚乙酸乙烯酯、聚丁二烯、聚氯乙烯、氯化聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚苯乙烯－丙烯酸酯共聚物、松香衍生物、苯乙烯－马来酸酐共聚物的醇加合物、纤维素系树脂等。更具体而言，例如，也可以使用聚丙烯酰胺系树脂、聚(甲基)丙烯酸系树脂、聚氧化乙烯系树脂、聚n－乙烯吡咯烷酮系树脂、水溶性聚酯系树脂、水溶性聚酰胺系树脂、水溶性氨基系树脂、水溶性酚醛系树脂、其它水溶性合成树脂；多核苷酸、多肽、多糖类等的水溶性天然高分子等。另外，例如还可以使用天然橡胶、合成橡胶、聚乙酸乙烯酯系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、聚氯乙烯系树脂、聚氨酯－聚丙烯酸系树脂等经改性的物质或上述天然橡胶等的混合物、其它的树脂。上述粘结材料树脂可以单独使用或将2种以上组合使用。
[0077]
作为溶剂(或分散介质)，例如，可以列举己烷、庚烷、辛烷、甲苯、二甲苯、乙基苯、环己烷、甲基环己烷等的石油系有机溶剂；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸－2－甲氧基乙酯、乙酸－2－乙氧基乙酯等的酯系有机溶剂；甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、异丁醇、乙二醇、丙二醇等的醇系有机溶剂；丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮等的酮系有机溶剂；二乙醚、二噁烷、四氢呋喃等的醚系有机溶剂；二氯甲烷、四氯化碳、三氯乙烯、四氯乙烯等的氯系有机溶剂；水等的无机溶剂等。这些溶剂(或分散介质)可以单独使用或将2种以上混合使用。
[0078]
作为用于形成图案花纹层的印刷法，例如可以列举凹版印刷法、胶版印刷法、丝网印刷法、柔版印刷法、静电印刷法、喷墨印刷法等。另外，在形成整面全涂状的图案花纹层时，例如可以列举辊涂法、刀涂法、空气刀涂法、模涂法、狭缝涂敷法、逗涂法、吻涂法、流涂法、浸涂法等各种涂敷法。此外，还可以使用手描法、流墨法、照相法、转印法、激光束描画法、电子束描画法、金属等的部分蒸镀法、蚀刻法等，或者与其它的形成方法组合使用。
[0079]
图案花纹层的厚度没有特别限定，可以根据制品特性适当设定，层厚为0.1～15μm左右。
[0080]
聚酯系树脂层
[0081]
本发明的装饰片中，在基材片与表面保护层之间，从基材片侧起可以还依次具有聚酯系树脂层和后述的透明热塑性树脂层。在此，关于上述“表面保护层”，在具有后述的第二表面保护层时意指第二表面保护层，在不具有第二表面保护层时意指第一表面保护层。聚酯系树脂层使用厚度为50μm以上300μm以下且经过双轴拉伸的层。
[0082]
作为构成聚酯系树脂层的聚酯系树脂，例如可以列举聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸环己基二甲醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚乳酸等。其中，优选聚对苯二甲酸乙二醇酯。即，优选双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯层。
[0083]
聚酯系树脂层的厚度为50μm以上300μm以下即可，其中优选150μm以上200μm以下。
[0084]
本发明的装饰片具有该聚酯树脂层、后述的透明性树脂层(特别是透明热塑性树脂层)和表面保护层的情况下，能够抑制在受到冲击时或加工时产生破裂或裂纹，并且还能够提升耐磨损性能。
[0085]
透明性树脂层
[0086]
透明性树脂层是可以任选设置的层，只要具有透明性就没有特别限定，无色透明、着色透明、半透明等任意情况均可。上述透明性树脂层的材质没有限定，优选含有非卤系热塑性树脂。在本说明书中，在透明性树脂层含有非热塑性树脂(特别是卤系热塑性树脂)的情况下，将透明性树脂层特别地称为“透明热塑性树脂层”。
[0087]
作为上述非卤系热塑性树脂，可以列举低密度聚乙烯(包括线性低密度聚乙烯)、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯－α－烯烃共聚物、均聚丙烯、聚甲基戊烯、聚丁烯、乙烯－丙烯共聚物、丙烯－丁烯共聚物、乙烯－乙酸乙烯酯共聚物、乙烯－乙酸乙烯酯共聚物皂化物、或它们的混合物等的烯烃系热塑性树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚乙二醇萘二甲酸酯－间苯二甲酸酯共聚物、聚碳酸酯、聚芳酯等的热塑性酯系树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丁酯等的丙烯酸系热塑性树脂、尼龙－6、尼龙－66等的聚酰胺系热塑性树脂、或聚酰亚胺、聚氨酯、聚苯乙烯、丙烯腈－丁二烯－苯乙烯树脂等。另外，这些非卤系热塑性树脂可以单独使用，也可以将2种以上混合使用。其中，从压花加工适应性优异且廉价的方面考虑，优选烯烃系热塑性树脂。
[0088]
并且，透明性树脂层是要具有透明性，也可以被着色。
[0089]
另外，在透明性树脂层中，只要具有透明性，也可以根据需要含有阻燃剂、滑剂、抗静电剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定化剂等的各种添加剂。
[0090]
透明性树脂层的厚度没有限定，优选为40μm以上300μm以下，其中更优选为60μm以上200μm以下，最优选为60μm以上100μm以下。通过将透明性树脂层的厚度设定在上述范围内，能够形成深的压花，并且容易获得抑制因出现划伤或图案花纹层磨损而引起的削去(图案脱落)的效果。
[0091]
本发明的装饰片中，在基材片与表面保护层之间具有上述聚酯系树脂层的情况下，优选同时在透明性树脂层中也具有透明热塑性树脂层。此时，透明热塑性树脂层的厚度设为50μm以上150μm以下，与上述聚酯系树脂层的厚度的合计值为150μm以上450μm以下。
[0092]
透明热塑性树脂层的厚度为50μm以上150μm以下即可，其中优选为80μm以上130μm以下。通过将透明热塑性树脂层的厚度设定在上述范围内，能够形成深的压花，并且容易获得抑制因出现划伤或图案花纹层磨损而引起的消磨(图案脱落)的效果。另外，透明热塑性树脂层的厚度与上述聚酯系树脂层的厚度的合计值为150μm以上450μm以下即可，其中，优选为250μm以上350μm以下。
[0093]
本发明的装饰片通过具有上述聚酯树脂层、该透明热塑性树脂层和后述的表面保护层，能够抑制在受到冲击时或加工时产生破裂或裂纹，并且还能够提升耐磨损性能。
[0094]
透明性粘接剂层
[0095]
为了提高图案花纹层与透明性树脂层或后述表面保护层的密合性、或者在设置聚酯系树脂层或透明热塑性树脂层时提高各层的层间密合性，可以形成透明性粘接剂层。透明性粘接剂层只要具有透明性即可，无色透明、着色透明、半透明等任意情况均可。
[0096]
作为粘接剂，没有特别限定，可以使用装饰片领域中公知的粘接剂。作为装饰片领域中公知的粘接剂，例如可以列举聚酰胺树脂、丙烯酸树脂、乙酸乙烯酯树脂等热塑性树脂、聚氨酯系树脂等热固性树脂等。这些粘接剂可以单独使用1种或将2种以上组合使用。并且，还可以应用以异氰酸酯为固化剂的双液固化型聚氨酯树脂或聚酯树脂。
[0097]
透明性粘接剂层的厚度没有特别限定，厚度为0.1～30μm左右，优选为1～20μm左右。
[0098]
底涂层
[0099]
在透明性树脂层上可以设置表面保护层用的底涂层。该底涂层除了具有能够提高透明性树脂层与后述表面保护层的密合性作用之外，还能够通过与表面保护层组合来提高装饰片的折曲加工性和耐划伤性。底涂层只要具有透明性就没有特别限定，无色透明、着色透明、半透明等任意情况均可。
[0100]
底涂层可以通过在透明性树脂层的表面涂布公知的底涂剂来形成。作为底涂剂，例如，可以列举由丙烯酸改性聚氨酯树脂(丙烯酸聚氨酯系共聚物树脂)、聚碳酸酯系丙烯酸聚氨酯共聚物树脂等构成的聚氨酯树脂系底涂剂、由聚氨酯－纤维素系树脂(例如在聚氨酯与硝化棉的混合物中添加六亚甲基二异氰酸酯而成的树脂)构成的底涂剂、由丙烯酸与聚氨酯的嵌段共聚物构成的树脂系底涂剂等。这些之中，从耐划伤性和耐候性的观点出发，优选使用含有聚碳酸酯系丙烯酸聚氨酯共聚物树脂的聚氨酯树脂系底涂剂。
[0101]
在底涂剂中，可以根据需要配合添加剂。作为添加剂，例如，可以列举：紫外线吸收剂、光稳定剂等耐候剂；二氧化硅、碳酸钙、粘土等填料；氢氧化镁等阻燃剂；抗氧化剂；润滑剂；发泡剂等。添加剂的配合量可以根据制品特性适当设定。
[0102]
上述添加剂中，作为紫外线吸收剂，例如可以列举二苯甲酮系紫外线吸收剂、苯并三唑系紫外线吸收剂、三嗪系紫外线吸收剂等。作为光稳定剂，例如优选受阻胺系光稳定剂(hals)。这些耐候剂的含量没有限定，对于紫外线吸收剂、光稳定剂而言，分别为1000～100000重量ppm左右即可。在本发明中，特别优选使用三嗪系紫外线吸收剂和/或受阻胺系光稳定剂。
[0103]
底涂层的厚度没有限定，优选为0.5μm以上12μm以下，更优选为1μm以上8μm以下。通过设定在这样的范围内，容易通过与后述表面保护层组合来提高装饰片的折曲加工性和耐划伤性。并且，通过含有耐候剂等添加剂，还容易对本发明的装饰片赋予耐候性。
[0104]
表面保护层
[0105]
本发明的装饰片在最表层形成有第一表面保护层。表面保护层只要将第一表面保护层作为装饰片的最表层，可以如图1－1所示为第一表面保护层的一层构成，也可以如图1－2所示为包括第一表面保护层的多层构成(特别是第一表面保护层和第二表面保护层的二层构成)。在为多层构成(特别是第一表面保护层和第二表面保护层)的情况下，通过邻接地设置硬度比第一表面保护层小(相对柔软)的第二表面保护层，能够进一步抑制在表面保护层受到冲击时或加工时产生破裂或裂纹，特别是能够提高在高荷重条件下的耐划伤性，详细情况在后文说明。其中，表面保护层只要具有透明性即可，没有特别限定，无色透明、着色透明、半透明等任意情况均可。
[0106]
第一表面保护层的特征在于，满足：
[0107]
(1)含有包含树脂a和树脂b这二种脂肪族聚氨酯丙烯酸酯的电离辐射线固化型树
脂，上述树脂a是具有异氰脲酸酯骨架的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯，上述树脂b是具有脂环骨架而不具有异氰脲酸酯骨架的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯；
[0108]
(2)纳米压痕硬度为160mpa以上240mpa以下。
[0109]
另外，在设置第二表面保护层的情况下，优选相对于上述第一表面保护层，第二表面保护层的硬度相对较小，例如优选使用纳米压痕硬度为100mpa以上240mpa以下、且纳米压痕硬度小于上述第一表面保护层的层。
[0110]
本发明的装饰片通过第一表面保护层满足上述条件，第一表面保护层在长期的耐污染性、耐碱性等优异，并且能够抑制在受到冲击时或加工时产生破裂或裂纹。并且，通过在第一表面保护层的下侧邻接地设置第二表面保护层，能够进一步抑制在表面保护层受到冲击时或加工时产生破裂或裂纹，特别是能够提高在高荷重条件下的耐划伤性。
[0111]
第一表面保护层所含的树脂成分含有电离辐射线固化型树脂，在本发明中，详细而言含有树脂a和树脂b这二种脂肪族聚氨酯丙烯酸酯。
[0112]
树脂a是具有异氰脲酸酯骨架的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯，只要满足该条件就没有限定，例如优选由二异氰酸酯的三聚体形成的具有异氰脲酸酯骨架的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯。具体可以列举六亚甲基二异氰酸酯(特别是1,6－六亚甲基二异氰酸酯)三聚体、甲苯二异氰酸酯的三聚体、间苯二甲基二异氰酸酯的三聚体等。其中，甲苯二异氰酸酯和间苯二甲基二异氰酸酯具有苯环，从这一点来看，耐候性可能比六亚甲基二异氰酸酯差，因而这些二异氰酸酯优选被氢化。这些树脂a具有提升第一表面保护层的耐污染性、耐碱性等的效果。
[0113]
树脂b是具有脂环骨架而不具有异氰脲酸酯骨架的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯，只要满足该条件就没有限定，例如，作为该脂环骨架，优选异氟尔酮和环己烷的至少一种。具体可以列举：在以异氟尔酮二异氰酸酯和丁二醇为单体的聚合物聚氨酯低聚物的末端加成了丙烯酸酯的树脂、氢化二环己基甲烷二异氰酸酯(氢化mdi)的pg改性二丙烯酸酯等。这些树脂b具有对第一表面保护层赋予柔软性的效果，通过与树脂a组合能够使第一表面保护层在长期内具有优异的耐污染性、耐碱性等，并且能够获得抑制在受到冲击时或加工時产生破裂或裂纹的效果。
[0114]
第一表面保护层所含的树脂成分可以实质上总量由电离辐射线固化型树脂构成，该电离辐射线固化型树脂实质上由树脂a和树脂b这二种脂肪族聚氨酯丙烯酸酯构成即可。其中，电离辐射线固化型树脂是以树脂a、树脂b那样的分子中具有能够通过照射紫外线、电子射线等电离辐射线而发生聚合交联反应的自由基聚合性双键的预聚物(包括低聚物)和/或单体为主要成分的透明性树脂，固化反应通常为交联固化反应。作为用于使电离辐射线固化型树脂固化的电离辐射线，可以使用具有能够使电离辐射线固化型树脂(组合物)中的分子发生固化反应的能量的电磁波或带电粒子。通常可以使用紫外线或电子射线，但也可以使用可见光、x射线、离子射线等。其中，本发明中，在电离辐射线固化型树脂中，从在不含光聚合引发剂时原料树脂的性质能够直接地表现于第一表面保护层的性质的观点、并且并用耐候剂时的选择范围宽的观点出发，优选使用电子射线固化型树脂。
[0115]
电离辐射线固化型树脂中的树脂a、树脂b的含有比例没有限定，将树脂a和树脂b的合计量设为100质量％时，优选树脂a为10～50质量％、树脂b为50～90质量％的范围，更优选树脂a为20～40质量％、树脂b为60～80质量％的范围。另外，本发明的装饰片需要第一表面保护层的纳米压痕硬度为160mpa以上240mpa以下(优选180mpa以上220mpa以下)，在为
上述例示的树脂a、树脂b的含有比例时，容易得到这样的第一表面保护层的纳米压痕硬度。另外，第一表面保护层的硬度可以通过调节树脂a和树脂b的含有比例、适当调节作为电离辐射线的紫外线、电子射线等的照射条件(强度、时间等)等进行调整。
[0116]
其中，在本发明中，表面保护层(第一表面保护层和第二表面保护层)的纳米压痕硬度的测定方法与上述基材片的纳米压痕硬度的测定方法相同。
[0117]
在设置第二表面保护层时，优选与上述第一表面保护层相比，第二表面保护层的硬度相对较小。构成第二表面保护层的树脂成分没有特别限定，例如，优选仅由上述树脂b构成、或者由树脂b与树脂c(不具有异氰脲酸酯骨架和脂环骨架的季戊四醇系多官能丙烯酸酯)的混合物构成。作为树脂c，具体可以列举季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯等。通过如此方式含有树脂b，第二表面保护层也能够通过照射电离辐射线而固化，因而能够与第一表面保护层同时固化形成。
[0118]
形成第二表面保护层的树脂成分中的树脂b、树脂c的含有比例没有限定，将树脂b和树脂c的合计量设为100质量％时，优选树脂b为70～100质量％、树脂c为0～30质量％的范围，更优选树脂b为80～90质量％、树脂c为10～20质量％的范围。另外，本发明的装饰片中，第二表面保护层的纳米压痕硬度在比第一表面保护层的纳米压痕硬度相对较小的范围内，优选为100mpa以上240mpa以下(优选140mpa以上215mpa以下)，在为上述例示的树脂b、树脂c的含有比例时，容易得到这样的第二表面保护层的纳米压痕硬度。另外，第二表面保护层的硬度可以通过适当调节作为电离辐射线的紫外线、电子射线等的照射条件(强度、时间等)等进行调整。
[0119]
为了提高耐候性，优选在表面保护层中添加苯并三唑系、二苯甲酮系、水杨酸酯系、三嗪系等紫外线吸收剂。
[0120]
另外，在照射紫外线使树脂层固化时，作为光聚合引发剂，可以使用苯乙酮类、二苯甲酮类、米蚩苯甲酰基苯甲酸酯(michler's benzoyl benzoate)、α－氨基肟酯、一硫化四甲基秋兰姆、噻吨酮类、芳香族重氮鎓盐、芳香族锍盐、茂金属等；作为光聚合促进剂(敏化剂)，可以使用正丁胺、三乙胺、三正丁基膦等。
[0121]
本发明的装饰片中，在作为最表层的第一表面保护层含有除臭剂的情况下，能够提高除臭性能。除臭剂没有限定，优选由无定形的填料构成的除臭剂，具体而言，上述填料优选为选自二氧化硅、金属盐的单体、金属盐的复合物、以及将金属盐的复合物烧制而成的沸石中的至少一种。
[0122]
作为上述金属盐的单体，可以列举氧化锌、氯化铜、硫酸铁等。
[0123]
另外，作为上述金属盐的复合物，可以列举磷酸铝、氧化钒－氧化钼复合体、氧化钼－氧化钛复合体等。
[0124]
除臭剂(特别是无定形的填料)的平均粒径小于1μm，优选为0.5μm以下，更优选为0.3μm以下。另外，除臭剂的平均粒径的下限没有特别限定，例如为0.05μm、0.01μm等。
[0125]
其中，本说明书中的除臭剂的平均粒径是按照以下测定方法测得的值。即，将装饰片在与厚度方向平行的方向上切断。接着，使用光学显微镜(基士恩公司，商品名：vhx－5000)，调整至作为能够目测确认除臭剂的倍率的1000倍。利用光学显微镜观察装饰片的截面，一边数出除臭剂的观察个数，一边测定粒径。反复进行该操作直至除臭剂的观察个数达到100个。将测得的100个除臭剂粒径的平均值作为平均粒径。
[0126]
另外，由于除臭剂的平均粒径小于1μm，因而在测定时容易与表面保护层通常所使用的无机填料区分，不易混淆。
[0127]
另外，表面保护层中可以加入染料、颜料等的着色剂、无机填料等的填充剂、消泡剂、流平剂、触变性赋予剂、阻燃剂、抗菌剂、抗病毒剂、防过敏源剂等的各种添加剂。另外，无机填料虽然大多情况下主要用作消光剂，但通过表面保护层含有无机填料，还能够期待抑制表面保护层固化收缩的效果。因此，在本发明中，无机填料优选为经过表面处理(疏水化处理)的材料。另外，在这些添加剂中，从容易获得效果的观点出发，优选作为最表层的第一表面保护层中含有选自抗菌剂、抗病毒剂和防过敏源剂中的至少一种。
[0128]
作为无机填料，例如可以列举硅石、氧化铝、碳化硅、二氧化硅、钛酸钙、钛酸钡、焦硼酸镁、氧化锌、氮化硅、氧化锆、氧化铬、氧化铁、氮化硼、金刚石、金刚砂、玻璃纤维等。
[0129]
对无机填料进行表面处理(疏水化处理)的方法没有特别限定，可以按照公知方法进行。例如可以列举：利用硅油系处理剂对无机填料进行疏水化处理的方法；在利用烷基硅氮烷系处理剂、三甲基甲硅烷基化剂和/或烷氧基硅烷对无机填料进行处理后，利用上述的硅油系处理剂对无机填料进行疏水化处理的方法；在利用硅油系处理剂对无机填料进行疏水化处理后，再利用三甲基甲硅烷基化剂或烷基硅氮烷系处理剂进行处理的方法；利用烷氧基硅烷对无机填料进行疏水化处理的方法；在利用烷氧基硅烷对无机填料进行处理后，再利用硅油系处理剂、或硅油系处理剂和烷氧基硅烷进行处理的方法；使用二聚二元醇硅氧烷、和/或三甲基硅烷醇或环状硅氧烷对无机填料进行处理的方法等。并且，不仅是上述的疏水化处理方法，作为疏水化处理的方法，还可以列举利用硅烷偶联剂、钛酸酯系偶联剂、铝酸酯系偶联剂等各种偶联剂、磷酸系、脂肪酸系等表面活性剂、油脂、硬脂酸酸等进行处理的方法。以下，将用于对未处理的无机填料进行疏水化处理的上述的各制品(例如，硅油系处理剂等处理剂、硅烷偶联剂、表面活性剂等的全部)统称为疏水化处理剂。
[0130]
作为利用疏水化处理剂对无机填料进行疏水化处理的方法，没有特别限定，可以按照公知方法进行。例如可以列举：向未处理的无机填料中添加(例如喷雾)疏水化处理剂的原液、或将疏水化处理剂稀释于水或有机溶剂的处理液的方法(干式处理法)；在疏水化处理剂的原液、含疏水化处理剂的水溶液或含疏水化处理剂的有机溶剂中对未处理的无机填料进行处理(例如浸渍)，之后使其干燥的方法(湿式处理法)等。通过这样的处理，无机填料表面的一部分或全部(a)被疏水化处理剂覆盖、或者(b)吸附疏水化处理剂、或者(c)被疏水化处理剂覆盖且吸附((a)和(b)的组合)等。结果，得到经过疏水化处理的无机填料。另外，疏水化处理剂可以单独使用1种或将2种以上组合使用。
[0131]
作为上述抗菌剂，有无机系抗菌剂和有机系抗菌剂。特别是无机系抗菌剂，其与有机系抗菌剂相比，通常安全性高、耐久性和耐热性也优异，因而优异。无机系抗菌剂是在各种无机物载体上载持有以银为代表的铜、锌等抗菌性金属的抗菌剂。在第一表面保护层中含有的情况下，抗菌剂的添加量相对于第一表面保护层的树脂成分100质量份优选为0.1～10质量份，可以具体地根据抗菌剂的种类适当调整。
[0132]
作为上述抗病毒剂，通常大体分为有机系和无机系。作为有机系的抗病毒剂，有季铵盐系、季鏻盐系、吡啶系、吡啶硫酮系、苯并咪唑系、有机碘系、异噻唑啉系、阴离子系、醚系等。作为无机系的抗病毒剂，有在沸石、磷灰石、氧化锆、玻璃、氧化钼等载体上载持有银、铜、锌等金属离子的材料。在第一表面保护层中含有的情况下，抗病毒剂的添加量相对于第
一表面保护层的树脂成分100质量份优选为1～10质量份，可以具体地根据抗病毒剂的种类适当调整。
[0133]
在上述有机系的抗病毒剂中，特别适合使用保持颗粒形状的苯并咪唑系的抗病毒剂、阴离子系的抗病毒剂或醚系的抗病毒剂。在此，保持颗粒形状是指不溶解在作为表面保护层的固化型树脂的组合物(固化前的油墨)内，而是以颗粒的形态存在。因此，在形成表面保护层的过程中，咪唑系化合物的颗粒、阴离子系化合物的颗粒或醚系化合物容易浮起，容易使咪唑系化合物的颗粒、阴离子系化合物或醚系化合物的颗粒偏置存在于表面保护层的最表面侧。于是，通过使咪唑系化合物的颗粒、阴离子系化合物的颗粒或醚系化合物的粒子偏置存在于表面保护层的最表面侧，能够控制为了获得预期抗病毒性所需要的抗病毒剂的添加量，因而容易抑制表面保护层的耐擦伤性下降。
[0134]
作为上述阴离子系的抗病毒剂，优选例如包含苯乙烯树脂、苯乙烯聚合物衍生物化合物和不饱和羧酸衍生物化合物的抗病毒剂。另外，上述苯乙烯聚合物衍生物化合物和不饱和羧酸衍生物化合物优选包含苯乙烯、磺酸na、丙烯酸、马来酸、富马酸的结构中的至少一种结构，更优选包含所有的结构。这是因为病毒根据有无包膜大体上存在2种，对各自能够有效地抑制活性的抗病毒剂的结构被认为是不同的缘故。因此，例如，如果仅期待对于作为无包膜病毒的流感病毒的效果，仅含有苯乙烯聚合物衍生物化合物即可，其中，也有时仅含有苯乙烯树脂单体就能够获得充分的效果。
[0135]
作为上述无机系的抗病毒剂，从无生物毒性且安全性优异的观点出发，优选银系的抗病毒剂，其中，磷酸系玻璃银载持化合物或银沸石化合物和氧化钼银复盐化合物即使少量也能够表现出抗病毒性能，能够抑制添加量，因而更优选。
[0136]
在表面保护层含有上述银系的抗病毒剂的情况下，根据表面保护层会发生变色(存在在添加后的涂料状态下因热、光而发生变色的情况、或在形成表面保护层后因热、光而发生变色的情况)，此时能够通过适时添加放紫外线剂、光稳定剂等而得到改善。例如，对于上述氧化钼银复盐化合物，在使用苯并三唑系化合物时，能够期待变色改善效果。
[0137]
上述防过敏源剂可以含有无机化合物或有机化合物的任一方，各自可以以单体的形式使用，也可以将不同的2种以上混合。作为无机化合物，优选载持金属而成的材料。在第一表面保护层中含有的情况下，相对于第一表面保护层的树脂成分100质量份，优选防过敏源剂的添加量为1～10质量份，具体可以根据防过敏源剂的种类适当调整。
[0138]
作为无机化合物的无机材料，例如优选选自氧化钛、磷酸钙、硅酸钙、磷酸锆、沸石、二氧化硅氧化铝、硅酸镁和磷酸镁中的至少一种，其中，优选氧化钛、磷酸锆等。
[0139]
作为无机材料所载持的金属，例如优选选自金、银、铂、锌和铜中的至少一种，其中，优选银、锌等。作为市售品，适合使用例如ohara paragium chemical co.,ltd.生产的“parafine anv－100，无机化合物上载持有银”、日挥触媒化成株式会社生产“atomy balltz－r：氧化钛上载持有锌”等，这些防过敏源剂能够有效地用于螨虫或花粉等的各种过敏源。
[0140]
作为有机化合物，优选含有酚性羟基的非水溶性高分子或在无机固体酸上载持有多元酚化合物的化合物、含有选自苯乙烯磺酸及其盐中的至少1种单体成分的聚合物。
[0141]
作为含有酚性羟基的非水溶性高分子，作为市售品例如可以使用积水化学工业株式会社生产的“allerbuster(商品名)”、丸善石油株式会社生产的“marukalyncur m(商品
名)”等。另外，作为将多元酚化合物与锆化合物组合的化合物，可以列举东亚合成株式会社生产的“alleremove(商品名)”等。这些防过敏源剂能够有效地用于螨虫或花粉等的各种过敏源。
[0142]
作为选自苯乙烯磺酸及其盐中的至少一种的单体成分，可以使用日本特许第6136433号所示的材料。作为优选示例，可以列举苯乙烯磺酸盐的均聚物、苯乙烯磺酸盐－苯乙烯磺酸共聚物、苯乙烯磺酸盐－苯乙烯共聚物、苯乙烯磺酸－苯乙烯共聚物、苯乙烯磺酸盐－苯乙烯磺酸－苯乙烯三元共聚物等。
[0143]
此外，在将有机化合物与无机化合物混合的情况下，例如可以列举阴离子性酚系和具有抗过敏源性的锌系材料。
[0144]
作为阴离子性酚系材料，可以从单宁、单宁酸/吐酒石、酚磺酸甲醛树脂、酚醛清漆型树脂的砜化合物、酚醛清漆型树脂的甲磺酸、甲阶型树脂的甲磺酸、苄基化酚磺酸、硫代酚系化合物、二－羟基、二－苯基砜系化合物、配体化合物以及它们的金属螯合化合物等中适当选择使用。
[0145]
作为锌系材料，可以从水溶性锌化合物或非水溶性锌化合物、锌/金属氧化物复合原料等中适当选择，优选非水溶性锌化合物和/或非水溶性锌－金属氧化物的复合颗粒发生水分散而成的、粒径为50μm以下、且上述金属氧化物含有选自氧化钛、二氧化硅、氧化铝中的至少任一种的材料。
[0146]
表面保护层例如可以通过利用凹版涂布、辊涂等公知的涂布法在底涂层上涂布含有上述特定的电离辐射线固化型树脂的涂敷剂，之后使树脂固化而形成。另外，在形成第二表面保护层的情况下，例如可以在底涂层上形成第二表面保护层后，接着形成第一表面保护层，此外还可以将用于形成各表面保护层的涂膜叠层后，同时照射电离辐射线，从而使各涂膜固化，制成各表面保护层。
[0147]
第一表面保护层的厚度没有限定，优选为3μm以上30μm以下，更优选为10μm以上15μm以下。通过设定在这样的范围内，容易与上述底涂层组合来对本发明的装饰片赋予折曲加工性和耐划伤性。
[0148]
第二表面保护层的厚度没有限定，优选为5μm以上15μm以下，更优选为10μm以上12μm以下。通过设定在这样的范围内，能够与第一表面保护层组合来进一步抑制表面保护层受到冲击时或加工时产生破裂或裂纹，特别是容易提高高荷重条件下的耐划伤性。
[0149]
在形成第二表面保护层的情况下，优选在将形成第二表面保护层的树脂组合物涂布在例如底涂层上的阶段，优选该涂膜为非粘黏性(低粘合性)。在为非粘黏性时，无需通过照射电离辐射线、高温烘烤等进行半固化处理，即使在形成第一表面保护层前卷绕成筒状暂时保管，也能够降低与其它层黏连(回黏)的风险。另外，在为非粘黏性时，叠层第一表面保护层的工序能够顺利地进行。为了使第二表面保护层在涂布时呈非粘黏性，还可以通过适当调整形成第二表面保护层的树脂成分的重均分子量、或者添加无机填料来实现。
[0150]
在本发明的装饰片的作为最表层的第一表面保护层进一步具有凹凸、并且上述凹凸的平均间隔sm为180μm以上400μm以下、最大高度rz为20μm以上50μm以下、静摩擦系数为0.37以上的情况下，能够提升防滑性能(特别是在对象为宠物等轻量物的情况下，防滑性能也优异)。将该状态特别地称为防滑状态。
[0151]
防滑状态下的上述凹凸的平均间隔sm是表示第一表面保护层的凹凸的间隔的指
标，是由第一表面保护层的粗糙度曲线提取该平均线方向上的基准长度l，求取对应于1个峰和与其相邻的1个谷的平均线的长度之和，再表示上述和的平均值的值。若sm小，则表面纹理目细(凹凸密集的状态)。sm基于jis b0601(1994)标准求出。
[0152]
防滑状态下的上述凹凸的平均间隔sm为180μm以上400μm以下，其中，优选为250μm以上350μm以下。
[0153]
防滑状态下的上述凹凸的最大高度rz是表示第一表面保护层的凹凸的最大高度的指标，是由第一表面保护层的粗糙度曲线提取其平均线方向的基准长度l，表示距该提取部分的平均线最高的峰顶的高度ha与最低的谷底的深度hb之和的值(rz＝ha+hb)。
[0154]
防滑状态下的上述凹凸的最大高度rz为20μm以上50μm以下，其中，优选为20μm以上30μm以下。rz基于jis b0601(2001)表面粗糙度的标准求出。
[0155]
上述sm和rz均通过测定第一表面保护层的表面粗糙度而得到。表面粗糙度测定可以使用表面粗糙度形状测定器、例如surfcom120a(株式会社东京精密制)进行测定。
[0156]
防滑状态下的上述第一表面保护层的静摩擦系数为0.37以上，其中，优选为0.45以上0.55以下。
[0157]
上述静摩擦系数可以基于jis k7125的标准测定。
[0158]
本发明的装饰片通过最表层的第一表面保护层具有凹凸，并且满足上述的平均间隔sm、最大高度rz和静摩擦系数的条件，能够提升防滑性能，即使在对象为宠物等轻量物的情况下，防滑性能也优异。
[0159]
上述的平均间隔sm、最大高度rz和静摩擦系数例如可以通过第一表面保护层含有平均粒径比该层的厚度大的无机填料(详细情况后述)而实现。即，通过含有平均粒径比层厚度大的无机填料，第一表面保护层的表面形成基于无机填料的隆起的凹凸，能够赋予规定的表面性状。另外，还能够例如通过压花加工对第一表面保护层赋予规定的表面性状，还可以将它们组合。
[0160]
压花加工
[0161]
压花加工用于对装饰片赋予木纹花纹等所希望的纹理，可以从透明性树脂层上和/或表面保护层上实施压花加工。例如，在使表面保护层加热软化后，利用具有所希望形状的凹凸花纹的压花板进行加压或赋型，再进行冷却固定，由此赋予纹理。压花加工可以利用公知的单片式或轮转式压花机进行。如上所述，压花加工也可以用作对第一表面保护层赋予规定表面性状的手段。
[0162]
作为压花加工的凹凸花纹，例如可以列举木纹导管槽、浮雕花纹(浮出的年轮的凹凸花纹)、发纹、砂纹、梨纹等。
[0163]
在实施了压花加工的情况下，可以根据需要通过擦拭加工在压花凹部填充油墨。例如，可以对于压花凹部一边利用刮刀进行表面刮擦，一边填充油墨。作为所填充的油墨(擦拭油墨)，通常可以使用以双液固化型的聚氨酯树脂为粘合剂的油墨。特别是通过对木纹导管槽凹凸进行擦拭加工，表现出更接近真实木纹的设计，从而能够提升商品价值。
[0164]
背面底涂层
[0165]
基材片的背面可以根据需要设置背面底涂层。例如，在将基材片与装饰板基材粘接制作装饰板是非常有效。
[0166]
背面底涂层可以通过在基材片上涂布公知的底涂剂而形成。作为底涂剂，例如可
以列举：由丙烯酸改性聚氨酯树脂(丙烯酸聚氨酯系共聚物树脂)、聚碳酸酯系丙烯酸聚氨酯共聚物树脂等构成的聚氨酯树脂系底涂剂、由聚氨酯－纤维素系树脂(例如在聚氨酯与硝化棉的混合物中添加六亚甲基二异氰酸酯而成的树脂)构成的底涂剂、由丙烯酸与聚氨酯的嵌段共聚物构成的树脂系底涂剂等。
[0167]
底涂剂可以根据需要配合添加剂。作为添加剂，例如可以列举碳酸钙、粘土等的填充剂、氢氧化镁等的阻燃剂、抗氧化剂、滑剂、发泡剂、紫外线吸收剂、光稳定剂等。添加剂的配合量可以根据制品特性适当设定。
[0168]
背面底涂层的厚度没有特别限定，通常为0.01～10μm左右，优选为0.1～1μm左右。
[0169]
合成树脂制背衬层
[0170]
基材片的背面可以根据需要合成树脂制背衬层。通过具有合成树脂制背衬层，装饰片的耐冲击性进一步提高。其中，在还设置上述背面底涂层的情况下，在基材片的背面从基材片侧依次设置合成树脂制背衬层和背面底涂层。
[0171]
作为构成合成树脂制背衬层的树脂，例如可以列举：聚丙烯、乙烯－乙烯醇共聚物、聚甲撑、聚甲基戊烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、耐热性高的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯〔例如，作为乙二醇的一部分被1,4－环己烷二甲醇或二乙二醇等取代了的聚对苯二甲酸乙二醇酯的、所谓商品名pet－g(eastman chemical japan company生产)〕、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸－间苯二甲酸乙二醇酯共聚物、聚碳酸酯、聚芳酯、聚酰亚胺、聚苯乙烯、聚酰胺、abs、苯乙烯丁二烯橡胶、异戊二烯橡胶、氯丁二烯橡胶等的二烯系橡胶、丁基橡胶、乙丙橡胶等的非二烯系橡胶、天然橡胶、热塑性弹性体等。这些树脂可以单独使用或以2种以上的方式使用。
[0172]
合成树脂制背衬层的厚度优选为0.1～0.6mm，更优选为0.15～0.45mm，进一步优选为0.20～0.40mm。通过合成树脂制背衬层的厚度的下限在上述范围内，装饰片的耐冲击性进一步提高。并且，通过合成树脂制背衬层的厚度的上限在上述范围内，能够进一步抑制装饰片的翘曲。
[0173]
关于合成树脂制背衬层的纳米压痕硬度，从对装饰材料赋予良好的耐冲击性的观点出发，优选为60mpa以上300mpa以下，更优选为130mpa以上250mpa以下。合成树脂制背衬层的纳米压痕硬度的测定方法与上述基材片的纳米压痕硬度的测定方法相同。另外，合成树脂制背衬层的纳米压痕硬度可以通过构成合成树脂制背衬层的树脂的种类、或者在含有二种以上树脂的情况下通过调整其含有比例来调整。
[0174]
装饰片的各层所含的各种添加剂的囊泡化
[0175]
本发明的装饰片的上述各层中所添加的各种添加剂(底涂层或表面保护层中添加的无机填料等)，优选该各种添加剂被囊泡化。作为使各种添加剂囊泡化的方法，没有特别限定，可以利用公知的方法进行囊泡化，其中优选超临界逆相蒸发法。
[0176]
作为囊泡化处理方法，除了可以列举超临界逆相蒸发法之外，还可以列举邦格汉姆(bangham)法、挤压法、水合法、逆相蒸发法、冻结溶解法等。对这些囊泡化处理方法进行简单说明，邦格汉姆法是在烧瓶等容器中加入氯仿或氯仿/甲醇混合溶剂，在加入磷脂并溶解。之后，使用蒸发器除去溶剂，形成由脂质构成的薄膜，加入添加剂的分散液，之后，利用涡旋混合器使其水合、分散，从而得到囊泡的方法。挤压法是制备薄膜的磷脂溶液，代替邦格汉姆法中用作外部驱动的混合器，使其通过过滤器而得到囊泡的方法。水合法是与邦格
汉姆法基本相同的制备方法，但不使用混合器，而是稳定搅拌使其分散从而得到囊泡的方法。逆相蒸发法是将磷脂溶解在二乙基醚或氯仿中，加入含有添加剂的溶液，制作w/o乳液，在减压下从该乳液除去有机溶剂后再添加水，从而得到囊泡的方法。冻结溶解法是作为外部驱动利用冷却、加热的方法，通过反复进行该冷却、加热而得到囊泡的方法。
[0177]
以下，对超临界逆相蒸发法进行详细说明。超临界逆相蒸发法是使形成囊泡的外膜的物质均匀地溶解在超临界状态的二氧化碳或临界点以上的温度或压力条件下的二氧化碳中形成混合物，在该混合物中添加含有水溶性或亲水性的作为封入物质的各种添加剂的水相，利用一层膜形成包含了作为封入物质的各种添加剂的胶囊状的囊泡的方法。其中，超临界状态的二氧化碳是指处于临界温度(30.98℃)和临界压力(7.3773
±
0.0030mpa)以上的超临界状态的二氧化碳，临界点以上的温度或压力条件下的二氧化碳是指只有临界温度或只有临界压力超过临界条件的条件下的二氧化碳。利用该方法，能够得到直径50～800nm的单层层状囊泡。通常，囊泡是在具有封闭成球壳状的膜结构的小胞的内部包含液相的状态的总称，特别而言，将外膜由磷脂等生物体脂质构成的囊泡称为微脂粒。
[0178]
作为上述磷脂，可以列举磷脂酰胆碱、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰丝氨酸、磷脂酸、磷脂酰甘油、磷脂酰肌醇、心磷脂、蛋黄卵磷脂、氢化蛋黄卵磷脂、大豆卵磷脂、氢化大豆卵磷脂等甘油磷脂、鞘磷脂、磷酸乙醇胺神经酰胺、磷酸甘油神经酰胺等鞘氨醇磷脂。
[0179]
作为构成外膜的物质，还可以使用非离子系表面活性剂、或者其与胆固醇类或三酰基甘油的混合物等的分散剂。
[0180]
作为上述非离子系表面活性剂，可以使用聚甘油醚、二烷基甘油、聚氧亚乙基固化蓖麻油、聚氧亚乙基烷基醚、聚氧亚乙基山梨糖醇酐脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧亚乙基聚氧亚丙基共聚物、聚丁二烯－聚氧亚乙基共聚物、聚丁二烯－聚－2－乙烯基吡啶、聚苯乙烯－聚丙烯酸共聚物、聚环氧乙烷－聚乙基乙烯共聚物、聚氧亚乙基－聚己内酰胺共聚物等中的1种或2种以上。
[0181]
作为上述胆固醇类，可以使用胆固醇、α－二氢胆固醇、β－二氢胆固醇、胆甾烷、链甾醇(5,24－胆甾二烯－3β－醇)、胆酸钠、胆钙化醇等中的1种或2种以上。
[0182]
上述微脂粒的外膜可以由磷脂与分散剂的混合物形成。在本发明的装饰片中，通过制成由磷脂形成外膜的微脂粒，能够使作为各层的主要成分的树脂组合物与各种添加剂的相容性变得良好。
[0183]
2.装饰板
[0184]
本发明的装饰板由在厚度方向上依次具有装饰板基材和上述的本发明的装饰片的叠层体构成。
[0185]
图2表示在装饰板基材9上依次叠层有本发明的装饰片1(将与表面保护层侧相反的表面与装饰板基材9贴合)的装饰板10的一例。
[0186]
装饰板基材没有限定，例如可以列举中密度木质纤维板、高密度木质纤维板、颗粒板、针叶树胶合板、阔叶树胶合板、速成树胶合板、软木片、含软木复合基材、热塑性树脂板(以聚氯乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚乙烯树脂、丙烯酸树脂、abs树脂等为主要成分的树脂板、或者使它们发泡而成的基板)等中的至少1种。这些装饰板基材可以单独使用或者将2种以上组合叠层使用。
[0187]
其中，作为针叶树，例如可以列举冷杉、落叶松、虾夷松、杉树、扁柏、松树、红杉、云
杉等。作为阔叶树，例如可以列举柳安、椴树、桦树、刺楸、山毛榉、橡树、梅兰蒂木(meranti)等。另外，作为速成树，可以列举杨树、南洋楹、刺槐、卡美里里(kamerere)、桉树、榄仁树(terminalia)等。
[0188]
使用针叶树胶合板、阔叶树胶合板、速成树胶合板等木质胶合板时的木质单板的叠层数(层数)并没有限定，通常优选3～7片，更优选5～7片。另外，制作木质胶合板时所使用的粘接剂也没有限定，可以广泛使用公知的木工用粘接剂。作为粘接剂，例如可以列举以聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、氯乙烯－乙酸乙烯酯共聚物、乙烯－丙烯酸共聚物、离聚物、丁二烯－丙烯腈橡胶、氯丁橡胶、天然橡胶等为有效成分的粘接剂。另外，作为热固型粘接剂，还可以列举三聚氰胺系、酚醛系、脲醛系(乙酸乙烯酯－脲醛系等)等的粘接剂。
[0189]
作为上述软木片，不仅可以使用作为将栓皮栎的树皮的软木组织剥离并加工而得到的富有弹性的原材料的所谓的天然软木，与软木类似制得的所谓的合成软木也均可以使用。并且，软木片可以为单层，也可以为弹性模量和密度不同的多数软木片的叠层体。
[0190]
作为上述含软木复合基材，可以列举将软木片与其它的材质(例如中密度木质纤维板、高密度木质纤维板)叠层贴合而成的复合材料等。
[0191]
装饰板基材的厚度没有限定，优选为2～15mm左右，更优选为2～12mm左右。
[0192]
将装饰片和装饰板基材叠层的叠层方法没有限定，例如可以采用利用粘接剂分别粘贴的方法等。粘接剂可以根据被附材料的种类等从公知的粘接剂中适当选择。例如，除了可以列举聚氨酯、丙烯酸、聚氨酯－丙烯酸、聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、氯乙烯－乙酸乙烯酯共聚物、乙烯－丙烯酸共聚物、离聚物等之外，还可以列举丁二烯－丙烯腈橡胶、氯丁橡胶、天然橡胶等。这些粘接剂可以单独使用或者将2种以上组合使用。
[0193]
上述的本发明的装饰片的表面保护层在长期的耐污染性、耐碱性等优异，并且能够抑制在受到冲击时或加工时产生破裂或裂纹。因此，使用本发明的装饰片对于制作装饰材料时的折曲加工(包装加工)具有耐受性，将本发明的装饰片粘贴在装饰板基材上，之后，从装饰板基材侧实施v型剪切加工等后实施弯曲加工，所得到的产品适合用作各种用途的装饰板。并且，所得到的装饰板由于耐污染性、耐碱性等优异，适合用作容易附着日常生活中使用液体物质或各种药品(例如染发液)的地板材料。即，本发明的装饰片和装饰板适合用作地板用装饰片和地板用装饰材料。
[0194]
实施例
[0195]
以下例示实施例、比较例和试验例对本发明进行具体说明。但是本发明不限定于实施例所示的内容。
[0196]
实施例1
[0197]
准备60μm厚的着色聚丙烯膜(纳米压痕硬度为50mpa)作为基材片，在基材片的背面形成背面底涂层(厚度2μm)，在基材片的正面，利用凹版印刷形成厚度为2μm的图案花纹层。使用聚氨酯系树脂在图案花纹层上形成厚度为2μm的透明性粘接剂层。在粘接剂层上，以挤出层压的方式叠层厚度为80μm的透明聚丙烯系树脂的片，形成透明性树脂层。
[0198]
接着，在对其表面实施电晕放电处理之后，以厚度2μm涂布底涂剂，从而形成底涂层。
[0199]
在底涂层的正面，以凹版涂布方式涂布表1所示的第一表面保护层形成用涂敷剂(在电离辐射线固化型树脂中混合具有异氰脲酸酯骨架的树脂a和具有脂环骨架而不具有异氰脲酸酯骨架的树脂b，相对于树脂成分100质量份，含有经过疏水化处理的无机填料20
质量份，以使得第一表面保护层的纳米压痕硬度达到160mpa)(15μm)，之后，在氧浓度200ppm以下的环境下，使用电子射线照射装置，在加速电压165kev、5mrad的条件下照射电子射线，使电子射线固化型树脂固化，从而形成第一表面保护层。其中，树脂a是由六亚甲基二异氰酸酯的三聚体形成的具有异氰脲酸酯骨架的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯，树脂b是氢化二环己基甲烷二异氰酸酯(氢化mdi)的pg改性二丙烯酸酯(不具有异氰脲酸酯骨架)(下同)。
[0200]
实施例2
[0201]
在电离辐射线固化型树脂中配合作为脂肪族聚氨酯丙烯酸酯的具有异氰脲酸酯骨架的树脂a和具有脂环骨架而不具有异氰脲酸酯骨架的树脂b这2种树脂，使得第一表面保护层的纳米压痕硬度达到215mpa，除此以外，与实施例1同样操作得到装饰片。
[0202]
实施例3
[0203]
在电离辐射线固化型树脂中配合具有异氰脲酸酯骨架的树脂a和具有脂环骨架而不具有异氰脲酸酯骨架的树脂b这2种树脂，使得第一表面保护层的纳米压痕硬度达到240mpa，除此以外，与实施例1同样操作得到装饰片。
[0204]
实施例4
[0205]
在电离辐射线固化型树脂中配合具有异氰脲酸酯骨架的树脂a和具有脂环骨架而不具有异氰脲酸酯骨架的树脂b这2种树脂，使得第一表面保护层的纳米压痕硬度达到215mpa，以涂布量10μm进行涂布，除此以外，与实施例1同样操作得到装饰片。
[0206]
实施例5
[0207]
准备60μm厚的着色聚丙烯膜(纳米压痕硬度为60mpa)作为基材片，除此以外，与实施例2同样操作得到装饰片。
[0208]
实施例6
[0209]
准备60μm厚的着色聚丙烯膜(纳米压痕硬度为40mpa)作为基材片，除此以外，与实施例2同样操作得到装饰片。
[0210]
实施例7
[0211]
配合作为脂肪族聚氨酯丙烯酸酯的具有异氰脲酸酯骨架的树脂a和具有脂环骨架而不具有异氰脲酸酯骨架的树脂b，使得第一表面保护层的纳米压痕硬度达到240mpa，以凹版涂布方式涂布15μm，使用紫外线照射装置(高压水银灯：功率160w/cm2)照射2秒进行固化，形成第一表面保护层，除此以外，与实施例1同样操作得到装饰片。
[0212]
实施例8
[0213]
作为第二表面保护层，配合作为直链多官能脂肪族聚氨酯丙烯酸酯的不具有脂环骨架的树脂c和具有脂环骨架而不具有异氰脲酸酯骨架的树脂b，使得第二表面保护层的纳米压痕硬度达到140mpa(考虑到与第一表面保护层的密合性，以1mrad的条件照射电子射线进行试制)，以涂布量12μm进行涂布后，在上层作为第一表面保护层，在电离辐射线固化型树脂中配合具有异氰脲酸酯骨架的树脂a和具有脂环骨架而不具有异氰脲酸酯骨架的树脂b这2种树脂，使得第一表面保护层的纳米压痕硬度达到240mpa，以涂布量15μm进行涂布，除此以外，与实施例1同样操作得到装饰片。
[0214]
实施例9
[0215]
作为第二表面保护层，配合作为直链多官能脂肪族聚氨酯丙烯酸酯的不具有脂环骨架的树脂c和具有脂环骨架而不具有异氰脲酸酯骨架的树脂b，使得第二表面保护层的纳
米压痕硬度达到270mpa(考虑到与第一表面保护层的密合性，以1mrad的条件照射电子射线进行试制)，以涂布量12μm进行涂布，除此以外，与实施例8同样操作得到装饰片。
[0216]
实施例10
[0217]
相对于实施例1中使用的第一表面保护层形成用涂敷剂100重量份，添加作为抗病毒剂的磷酸系玻璃银载持化合物(兴与硝子株式会社生产/pg－711)3重量份，除此以外，与实施例1同样操作得到装饰片。
[0218]
实施例11
[0219]
相对于实施例1中使用的第一表面保护层形成用涂敷剂，配合具有抗过敏源性的阴离子性酚系材料(dic公司生产“exp20530a”)和具有抗过敏源性的锌系材料(dic公司生产“exp20530b”)，除此以外，与实施例1同样操作得到装饰片。上述阴离子性酚系材料和上述锌系材料的配合量在配合后的涂敷剂100质量％中以固态成分比例计分别达到23质量％。
[0220]
比较例1
[0221]
在电离辐射线固化型树脂中配合具有异氰脲酸酯骨架的树脂a和具有脂环骨架而不具有异氰脲酸酯骨架的树脂b这2种树脂，使得第一表面保护层的纳米压痕硬度达到140mpa，除此以外，与实施例1同样操作得到装饰片。
[0222]
比较例2
[0223]
在电离辐射线固化型树脂中配合具有异氰脲酸酯骨架的树脂a和具有脂环骨架而不具有异氰脲酸酯骨架的树脂b这2种树脂，使得第一表面保护层的纳米压痕硬度达到250mpa，除此以外，与实施例1同样操作得到装饰片。
[0224]
比较例3
[0225]
在电离辐射线固化型树脂中配合作为直链多官能脂肪族聚氨酯丙烯酸酯的不具有脂环骨架的树脂c和具有脂环骨架而不具有异氰脲酸酯骨架的树脂b，使得第一表面保护层的纳米压痕硬度达到215mpa，除此以外，与实施例1同样操作得到装饰片。其中，树脂c是季戊四醇系多官能丙烯酸酯(不具有异氰脲酸酯骨架和脂环骨架)(下同)。
[0226]
比较例4
[0227]
配合作为脂肪族聚氨酯丙烯酸酯的具有异氰脲酸酯骨架的树脂a和作为直链多官能脂肪族聚氨酯丙烯酸酯的不具有脂环骨架的树脂c，使得第一表面保护层的纳米压痕硬度达到415mpa。再添加经过囊泡处理的无机填料，以凹版涂布方式、涂布量15μm进行涂布，使用紫外线照射装置(高压水银灯：功率160w/cm2)照射2秒进行固化，形成第一表面保护层，除此以外，与实施例1同样操作得到装饰片。
[0228]
比较例5
[0229]
准备60μm厚的着色聚丙烯膜(纳米压痕硬度为90mpa)作为基材片，除此以外，与实施例4同样操作得到装饰片。
[0230]
比较例6
[0231]
准备60μm厚的着色聚丙烯膜(纳米压痕硬度为20mpa)作为基材片，除此以外，与实施例4同样操作得到装饰片。
[0232]
地板用装饰材料的制作
[0233]
以如上所述制得的实施例1～9和比较例1～6的装饰片的背面底涂层侧与木质基
材(2.7mmmdf)接触的方式，使用水系粘接剂(ba－10l/ba－11b中央理化工业株式会社生产、涂布量7g/1尺见方)将装饰片与木质基材贴合，由此制得实施例1～9和比较例1～6的地板用装饰材料。
[0234]
试验例1
[0235]
对于各地板用装饰材料研究以下各物性。
[0236]
＜耐污染性＞
[0237]
使染发剂(hoyu co.,ltd.生产men's bigen one push 6a灰褐色)以直径3cm的大小附着于各地板用装饰材料的表面。在室温放置24小时后，依次进行干擦、水擦、乙醇擦，拭去染发剂，目视观察污染程度进行评价。
[0238]
评价基准如下所示。
[0239]
++：未确认污染
[0240]
+：确认轻微污染
[0241]
－：确认明显污染。
[0242]
＜耐碱性＞
[0243]
在棉花中浸渍10％氢氧化钠，利用玻璃皿覆在各地板用装饰材料的表面，在室温放置24小时后，依次进行干擦、水擦、乙醇擦，将其拭去，目视观察白化程度进行评价。
[0244]
++：未确认白化
[0245]
+：确认轻微白化
[0246]
－：确认明显白化。
[0247]
＜耐冲击性(杜邦式冲击)＞
[0248]
按照jisk5600－5－3(1999)的杜邦式冲击试验，将具有半径6.3mm的半球形状前端的冲击模具静置于各地板用装饰材料，使500g荷重的重物从高度10cm、高度50cm落到上述冲击模具上，由此进行评价。评价各实施5次，目视确认装饰片的破裂情况进行评价。
[0249]
++：装饰片未发生破裂(破裂个数：0个)
[0250]
+：若干装饰片发生了破裂(破裂个数：1个以上～4个以内)
[0251]
－：装饰片发生了破裂(破裂个数：5个以上)。
[0252]
＜v型剪切加工性＞
[0253]
从各地板用装饰材料的背面侧进行切削加工，设置直至达到mdf与水系粘接材料层的界面的截面v字型的槽，将槽封闭，将胶合板弯折成l字型进行试验，目视观察加工部，按照以下基准进行评价。加工时的温度为常温。
[0254]
++：装饰片加工部产生了微小裂纹，但外观上没有问题
[0255]
－：装饰片加工部发生破裂，外观上存在问题。
[0256]
＜轻荷重耐划伤性试验(霍夫曼刮痕试验)＞
[0257]
使用美国byk－gadner公司制的霍夫曼刮痕试验机进行试验。具体而言，放置刮刀(的圆柱形的刀)使其以45
°
的角度与各地板用装饰材料的表面接触，使试验机在各地板用装饰材料上移动。缓慢增加荷重(重物)，反复进行试验直至装饰片的表面出现划伤、压痕等。
[0258]
评价基准如下所述。
[0259]
++：在1000g荷重以上且小于1500g荷重时未出现划伤
[0260]
+：在500g荷重以上且小于1000g荷重时未出现划伤
[0261]
－：在小于500g荷重时出现划伤。
[0262]
[表1]
[0263]
[0264]
[表2]
[0265][0266]
树脂a：由六亚甲基二异氰酸酯的三聚体形成的具有异氰脲酸酯骨架的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯
[0267]
树脂b：氢化二环己基二异氰酸酯(氢化mdi)的pg改性二丙烯酸酯(不具有异氰脲酸酯骨架)
[0268]
树脂c：季戊四醇系多官能丙烯酸酯(不具有异氰脲酸酯骨架和脂环骨架)
[0269]
试验例2
[0270]
对于实施例1、10和11中制得的装饰片，研究以下各物性。
[0271]
(抗病毒性能)
[0272]
对于实施例1和10中制得的装饰片，通过基于抗病毒试验方法(iso21702)的方法进行抗病毒性能试验，按照以下评价基准评价对流感病毒的抗病毒活性值。评价基准如下
所述。
[0273]
〇：抗病毒活性值为2.0以上
[0274]
×
：抗病毒活性值低于2.0。
[0275]
将结果示于表3。
[0276]
[表3]
[0277] 实施例1实施例10抗病毒性能
×
〇
[0278]
(抗过敏源性能)
[0279]
对于实施例1和11中制得的装饰片评价抗过敏源性能。具体而言，将实施例1和实施例11中制得的装饰片切碎，利用水平展开色谱法(mighty checker)目视确认在螨虫过敏源水溶液中浸渍1天后的过敏源量，按照以下评价基准进行评价。评价基准如下所述。
[0280]
〇：确认过敏源量减少(螨虫过敏源水平判定中判断为+以下(即100只左右/m2以下)
[0281]
×
：未确认过敏源量减少(螨虫过敏源水平判定中判断为超过+)
[0282]
将结果示于表4。
[0283]
[表4]
[0284] 实施例1实施例11抗过敏源性能
×
〇
[0285]
根据比对色板(checker)的色浓度的差异可以确认，与实施例1的装饰片相比，实施例11的装饰片具有抗过敏源性能。
[0286]
符号说明
[0287]
1.装饰片；2.基材片；3.图案花纹层；4.透明性粘接剂层；5.透明性树脂层；6.底涂层；7.表面保护层；7－1.第一表面保护层；7－2.第二表面保护层；8.背面底涂层；9.装饰板基材；10.装饰板；a.表面保护层(两层时为第一表面保护层)的厚度；b.第二表面保护层的厚度。
技术特征：1.一种装饰片，其是由在厚度方向上至少依次具有基材片和第一表面保护层的叠层体构成的装饰片，所述装饰片的特征在于，(1)所述第一表面保护层含有包含树脂a和树脂b这两种脂肪族聚氨酯丙烯酸酯的电离辐射线固化型树脂，所述树脂a是具有异氰脲酸酯骨架的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯，所述树脂b是具有脂环骨架而不具有异氰脲酸酯骨架的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯；(2)所述第一表面保护层的纳米压痕硬度为160mpa以上240mpa以下；(3)所述基材片含有聚烯烃树脂，纳米压痕硬度为30mpa以上80mpa以下。2.如权利要求1所述的装饰片，其特征在于，所述脂环骨架为异氟尔酮和环己烷中的至少一种。3.如权利要求1或2所述的装饰片，其特征在于，所述电离辐射线固化型树脂为电子射线固化型树脂。4.如权利要求1～3中任一项所述的装饰片，其特征在于，所述第一表面保护层中，将所述电离辐射线固化型树脂所含的所述树脂a和所述树脂b的合计量设为100质量％时，所述树脂a为10～50质量％的范围、所述树脂b为50～90质量％的范围。5.如权利要求1～4中任一项所述的装饰片，其特征在于，所述第一表面保护层含有无机填料。6.如权利要求5所述的装饰片，其特征在于，所述无机填料为经过疏水化处理的无机填料。7.如权利要求1～6中任一项所述的装饰片，其特征在于，所述第一表面保护层的厚度为5μm以上30μm以下。8.如权利要求1～7中任一项所述的装饰片，其特征在于，所述第一表面保护层含有选自抗菌剂、抗病毒剂和防过敏源剂中的至少一种。9.如权利要求1～8中任一项所述的装饰片，其特征在于，在所述基材片与所述第一表面保护层之间具有与所述第一表面保护层邻接的第二表面保护层，所述第二表面保护层的纳米压痕硬度为100mpa以上240mpa以下，并且纳米压痕硬度比所述第一表面保护层小。10.如权利要求9所述的装饰片，其特征在于，所述第二表面保护层的厚度为5μm以上15μm以下。11.如权利要求1～10中任一项所述的装饰片，其特征在于，所述第一表面保护层还具有凹凸，并且所述凹凸的平均间隔sm为180μm以上400μm以下、最大高度rz为20μm以上50μm以下、静摩擦系数为0.37以上。12.如权利要求1～11中任一项所述的装饰片，其特征在于，所述第一表面保护层还含有除臭剂。13.如权利要求1～12中任一项所述的装饰片，其特征在于，在所述基材片与表面保护层之间，从所述基材片侧起还依次具有聚酯系树脂层和透明热塑性树脂层，所述透明热塑性树脂层的厚度为50μm以上150μm以下，所述聚酯系树脂层经过双轴拉
伸，所述聚酯系树脂层的厚度为50μm以上300μm以下，所述聚酯系树脂层的厚度与所述透明热塑性树脂层的厚度的合计值为150μm以上450μm以下。14.如权利要求1～13中任一项所述的装饰片，其特征在于，其作为地板用装饰板的部件使用。15.一种装饰板，其特征在于，由在厚度方向上至少依次具有装饰板基材、和权利要求1～14中任一项所述的装饰片的叠层体构成。16.如权利要求15所述的装饰片，其特征在于，所述装饰板基材为选自中密度木质纤维板、高密度木质纤维板、颗粒板、针叶树胶合板、阔叶树胶合板、速成树胶合板、软木片、含软木复合基材和热塑性树脂板中的至少一种。
技术总结本发明提供一种装饰片和使用了该装饰片的装饰板。该装饰片是包括表面保护层的装饰片，表面保护层在长期的耐污染性、耐碱性等优异，并且能够抑制在受到冲击时或加工时产生破裂或裂纹。具体而言，本发明是由在厚度方向上至少依次具有基材片和第一表面保护层的叠层体构成的装饰片，其中，(1)上述第一表面保护层含有包含树脂A和树脂B这两种脂肪族聚氨酯丙烯酸酯的电离辐射线固化型树脂，上述树脂A是具有异氰脲酸酯骨架的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯，上述树脂B是具有脂环骨架而不具有异氰脲酸酯骨架的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯；(2)上述第一表面保护层的纳米压痕硬度为160MPa以上240MPa以下；(3)上述基材片含有聚烯烃树脂，纳米压痕硬度为30MPa以上80MPa以下。硬度为30MPa以上80MPa以下。硬度为30MPa以上80MPa以下。
技术研发人员：和田雅贵 茅原利成 荒木田臣 良波梨纱
受保护的技术使用者：大日本印刷株式会社
技术研发日：2021.03.11
技术公布日：2022/11/1
