1.本发明涉及作为烯烃、二烯的聚合的助催化剂有用的、含有硼酸盐化合物及碱的组合物、及其制造方法。
背景技术：2.以往以来，作为烯烃、二烯的聚合用催化剂，报告了常常使用茂金属化合物、二亚胺络合物、苯氧基络合物等非茂金属系金属络合物催化剂。使用这些金属络合物催化剂的催化体系的大多中，甲基铝氧烷、四(五氟苯基)硼酸盐化合物被用作用于使活性种稳定的助催化剂。四(五氟苯基)硼酸盐化合物由于比甲基铝氧烷热稳定性优异、相对于金属络合物使用的计量比相较于甲基铝氧烷更少，因此被广泛用作溶液聚合体系中的助催化剂。
3.另外，作为利用金属络合物催化剂的烯烃、二烯的聚合中使用的溶剂，使用非极性的烃溶剂。特别是从臭气、毒性的观点出发，相比于甲苯等芳香族烃系溶剂，正在进行向己烷等脂肪族烃溶剂的切换。
4.但是，已知通常的四(五氟苯基)硼酸盐化合物在甲苯等芳香族烃溶剂中难溶、即使溶解也分离为硼酸盐化合物溶解的浓相和未溶解的稀相的液-液2相(专利文献1)。
5.另外，通常的四(五氟苯基)硼酸盐化合物由于在己烷、庚烷等脂肪族烃溶剂中难溶，因此期望并提出了可溶于脂肪族烃溶剂的四(五氟苯基)硼酸盐化合物(专利文献2)。专利文献2中记载的二(十八烷基)甲基铵四(五氟苯基)硼酸盐、双(氢化牛脂烷基)甲基铵四(五氟苯基)硼酸盐作为易溶于烃溶剂的化合物有用。
6.但是，专利文献2记载的制造方法中，通过使四(五氟苯基)硼酸锂与另行制备的二烷基甲基胺的盐酸盐反应来制备，该方法中，担心如下情况：难溶于水的原料的四(五氟苯基)硼酸锂或长链脂肪族胺的盐酸盐残存于产物中，它们成为催化剂毒物，在作为聚合用的助催化剂使用时不表现充分的活性。实际上，在专利文献2的实施例2中乙醚残存于产物中，因此推测残存有难溶于水的四(五氟苯基)硼酸锂的乙醚络合物。
7.专利文献3中，公开了一种将四(五氟苯基)硼酸盐的碱金属盐和胺混合后用质子酸进行处理的四(五氟苯基)硼酸铵衍生物的制造方法。但是，该方法中也担心四(五氟苯基)硼酸盐的碱金属盐的醚络合物或长链脂肪族胺的质子酸盐残存于产物中，作为催化剂毒物而发挥作用。
8.专利文献4中公开了一种含有三烷基铵四(五氟苯基)硼酸盐化合物和胺化合物的组合物、及其制造方法，并公开了该组合物可溶于烃溶剂。但是，作为专利文献4中记载的胺化合物的三烷基胺由于碱性高、也具有亲核性，因此担心会成为烯烃、二烯的聚合反应的催化剂毒物。
9.现有技术文献
10.专利文献
11.专利文献1：日本特开2018-104335号公报
12.专利文献2：日本特表2000-507157号公报
13.专利文献3：日本特表2007-530673号公报
14.专利文献4：日本特开2019-59795号公报
技术实现要素：15.发明要解决的问题
16.本发明鉴于这些现有技术，提供可溶于烃溶剂、特别是脂肪族烃溶剂、并且不会成为烯烃、二烯的聚合反应的催化剂毒物的、含硼酸盐化合物的组合物及其工业的制法。
17.用于解决问题的方案
18.本发明人进行了深入研究，结果首次发现如下的组合物(以下，也称为“本发明的组合物”。)可溶于烃溶剂、特别是脂肪族烃溶剂，并且不产生成为烯烃、二烯的聚合反应的催化剂毒物的化合物，作为助催化剂有用，从而完成了本发明，所述组合物含有：
19.(i)碱a或下述式(5)所示的总碳数8以上的化合物；及(ii)下述式(1)所示的化合物，
[0020][0021]
[式中，r及r’各自独立地表示任选被取代的c
1-30
烷基、任选被取代的c
3-15
环烷基或任选被取代的c
6-14
芳基。]
[0022][0023]
[式中，r1、r2、r3及r4各自独立地表示被1个以上的氟原子或氟代c
1-4
烷基取代的c
6-14
芳基，以及
[0024]
[a-h]
+
表示源自碱a的阳离子。
[0025]
此处，前述碱a表示：
[0026]
(i)被相同或不同的2个以上的c
1-30
烷基或c
1-30
烷氧基取代的、总碳数25以上的含氮芳香族杂环化合物；或
[0027]
(ii)下述式(2)所示的总碳数25以上的芳香族胺化合物。
[0028][0029]
(式中，ar表示任选被取代的c
6-14
芳基，以及
[0030]
r5及r6各自独立地表示任选被取代的c
1-30
烷基。)]
[0031]
即，本发明如下。
[0032]
[1]一种组合物，其含有(i)碱a或下述式(5)所示的总碳数8以上的化合物；及(ii)下述式(1)所示的化合物，
[0033][0034]
[式中，r及r’各自独立地表示任选被取代的c
1-30
烷基、任选被取代的c
3-15
环烷基或任选被取代的c
6-14
芳基。]
[0035][0036]
[式中，r1、r2、r3及r4各自独立地表示被1个以上的氟原子或氟代c
1-4
烷基取代的c
6-14
芳基，以及
[0037]
[a-h]
+
表示源自碱a的阳离子。
[0038]
其中，前述碱a表示：
[0039]
(i)被相同或不同的2个以上的c
1-30
烷基或c
1-30
烷氧基取代的、总碳数25以上的含氮芳香族杂环化合物；或
[0040]
(ii)下述式(2)所示的总碳数25以上的芳香族胺化合物，
[0041][0042]
(式中，ar表示任选被取代的c
6-14
芳基，以及
[0043]
r5及r6各自独立地表示任选被取代的c
1-30
烷基。)。]
[0044]
[2]一种组合物，其含有碱a及下述式(1)所示的化合物，
[0045][0046]
[式中，r1、r2、r3及r4各自独立地表示被1个以上的氟原子或氟代c
1-4
烷基取代的c
6-14
芳基，以及
[0047]
[a-h]
+
表示源自碱a的阳离子。
[0048]
此处，前述碱a表示：
[0049]
(i)被相同或不同的2个以上的c
1-30
烷基或c
1-30
烷氧基取代的、总碳数25以上的含氮芳香族杂环化合物；或
[0050]
(ii)下述式(2)所示的总碳数25以上的芳香族胺化合物，
[0051][0052]
(式中，ar表示任选被取代的c
6-14
芳基，以及
[0053]
r5及r6各自独立地表示任选被取代的c
1-30
烷基。)。]。
[0054]
[2’]根据前述[1]所述的组合物，其中，成分(i)为碱a。
[0055]
[3]根据前述[1]所述的组合物，其中，成分(i)为前述式(5)所示的化合物。
[0056]
[4]根据前述[1]～[3]中任一项所述的组合物，其中，r1、r2、r3及r4各自独立地为被1个以上的氟原子或三氟甲基分别取代的下述基团：苯基、1-萘基、2-萘基、2-联苯基、3-联苯基、4-联苯基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、9-菲基或3-菲基。
[0057]
[5]根据前述[1]～[3]中任一项所述的组合物，其中，r1、r2、r3及r4全部为五氟苯基、2,2’,3,3’,4’,5,5’,6,6
’‑
九氟-4-(1,1
’‑
联苯)基、2,3,4,5,6,7,8-七氟-1-萘基或1,3,4,5,6,7,8-七氟-2-萘基。
[0058]
[6]根据前述[1]、[2]、[2’]、[4]及[5]中任一项所述的组合物，其中，碱a为被相同或不同的2个c
9-30
烷基或c
9-30
烷氧基取代的、总碳数35以上的5或6元的单环式含氮芳香族杂环化合物。
[0059]
[7]根据前述[6]所述的组合物，其中，5或6元的单环式含氮芳香族杂环化合物为吡啶或咪唑。
[0060]
[8]根据[1]、[2]、[2’]、[4]及[5]中任一项所述的组合物，其中，碱a为被相同或不同的2个c
9-30
烷基或c
9-30
烷氧基取代的、总碳数25以上的2环式含氮芳香族杂环化合物。
[0061]
[9]根据前述[8]所述的组合物，其中，2环式含氮芳香族杂环化合物为苯并咪唑。
[0062]
[10]根据前述[1]、[2]、[2’]、[4]及[5]中任一项所述的组合物，其中，碱a为前述式(2)所示的总碳数25以上的芳香族胺化合物，
[0063]
ar为任选被选自由卤素原子、c
1-30
烷基、c
1-30
烷氧基、及卤代c
1-6
烷基组成的组中的取代基取代的苯基，以及
[0064]
r5及r6各自独立地为c
1-30
烷基。
[0065]
[11]根据前述[1]、[2]、[2’]及[4]～[10]中任一项所述的组合物，其中，相对于前述式(1)所示的化合物1摩尔，前述碱a的含量为0.01～10摩尔的范围。
[0066]
[12]根据前述[1]及[3]～[5]中任一项所述的组合物，其中，r及r’各自独立地为c
1-30
烷基，并且r及r’的总碳数为8以上。
[0067]
[13]根据前述[1]及[3]～[5]中任一项所述的组合物，其中，r及r’各自独立地为c
1-30
烷基，并且r及r’的总碳数为16以上。
[0068]
[14]根据前述[1]、[3]～[5]、[12]及[13]中任一项所述的组合物，其中，相对于前述式(1)所示的化合物1摩尔，前述式(5)所示的化合物的含量为0.1～10摩尔的范围。
[0069]
[15]一种助催化剂，其用于选自由烯烃及二烯组成的组中的至少1种单体的聚合，所述助催化剂包含前述[1]～[14]中任一项所述的组合物。
[0070]
[16]一种前述[1]、[2]、[2’]及[4]～[11]根据中任一项所述的组合物的制造方法，其特征在于，包括使式(3)所示的化合物与前述碱a反应的工序，并且相对于前述式(3)所示的化合物1摩尔，使用超过1摩尔的量的碱a，
[0071][0072]
[式中，r1、r2、r3及r4各自独立地表示被1个以上的氟原子或氟代c
1-4
烷基取代的c
6-14
芳基。]
[0073]
[17]根据前述[16]所述的制造方法，其中，相对于式(3)所示的化合物1摩尔，前述碱a的用量为1.01～3摩尔的范围。
[0074]
[18]一种前述[1]、[2]、[2’]及[4]～[11]中任一项所述的组合物的制造方法，其特征在于，包括使式(4)所示的化合物、前述碱a、及质子酸反应的工序，并且相对于前述式(4)所示的化合物1摩尔，使用超过1摩尔的量的碱a，
[0075][0076]
[式中，r1、r2、r3及r4各自独立地表示被1个以上的氟原子或氟代c
1-4
烷基取代的c
6-14
芳基，
[0077]
m表示碱金属或碱土金属，及
[0078]
n表示1或2。]。
[0079]
[19]一种前述[1]、[3]～[5]、[12]～[14]中任一项所述的组合物的制造方法，所述制造方法包括：使式(4)所示的化合物、相对于前述式(4)所示的化合物1摩尔为1摩尔的前述碱a及质子酸反应的工序，以及、其后加入相对于前述式(4)所示的化合物1摩尔为0.1摩尔以上的量的式(5)所示的总碳数8以上的化合物的工序，
[0080][0081]
[式中，r1、r2、r3及r4各自独立地表示被1个以上的氟原子或氟代c
1-4
烷基取代的c
6-14
芳基，
[0082]
m表示碱金属或碱土金属，及
[0083]
n表示1或2。]
[0084][0085]
[式中，r及r’各自独立地表示任选被取代的c
1-30
烷基、任选被取代的c
3-15
环烷基或任选被取代的c
6-14
芳基。]。
[0086]
[20]一种聚合物的制造方法，其包括：使用前述[1]～[14]中任一项所述的组合物作为助催化剂，使选自由烯烃及二烯组成的组中的至少1种单体聚合。
[0087]
发明的效果
[0088]
根据本发明，能够提供可溶于烃溶剂、特别是脂肪族烃溶剂、并且作为烯烃、二烯的聚合反应的助催化剂有用的、前述含有硼酸盐化合物的组合物、及其制造方法。
具体实施方式
[0089]
以下，对本说明书中使用的术语及各符号的定义进行说明。
[0090]
本说明书中，“卤素原子”是指氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。
[0091]
本说明书中，“烷基(基团)”是指直链状或支链状的碳数1以上的烷基。
[0092]
本说明书中，“c
1-30
烷基(基团)”是指直链或支链的碳数1～30的烷基，例如，可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、1-乙基丙基、己基、异己基、1,1-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、二十五烷基、二十六烷基、二十七烷基、二十八烷基、二十九烷基、三十烷基等。
[0093]
本说明书中，“c
9-30
烷基(基团)”是指直链或支链的碳数9～30的烷基，例如，可举出壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、二十五烷基、二十六烷基、二十七烷基、二十八烷基、二十九烷基、三十烷基等。
[0094]
本说明书中，“c
1-6
烷基(基团)”是指直链或支链的碳数1～6的烷基，例如，可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、1-乙基丙基、己基、异己基、1,1-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基等。其
中，优选c
1-4
烷基。
[0095]
本说明书中，“卤代c
1-6
烷基(基团)”是指前述“c
1-6
烷基”基团中的1个以上的氢原子被卤素取代的基团。具体而言，例如，可举出二氟甲基、三氟甲基、2-氯乙基、2-溴乙基、2-碘乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、五氟乙基、2,2,3,3-四氟丙基、3,3,3-三氟丙基、4,4,4-三氟丁基、5,5,5-三氟戊基、6,6,6-三氟己基等。其中，优选“卤代c
1-4
烷基”。
[0096]
本说明书中，“氟代c
1-6
烷基(基团)”是指前述“卤代c
1-6
烷基”基团中的卤素原子为氟原子的基团。具体而言，例如，可举出二氟甲基、三氟甲基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、五氟乙基、2,2,3,3-四氟丙基、3,3,3-三氟丙基、4,4,4-三氟丁基、5,5,5-三氟戊基、6,6,6-三氟己基等。其中，优选二氟甲基、三氟甲基、2,2,2-三氟乙基、五氟乙基、2,2,3,3,3-五氟丙基、2,2,3,3-四氟丙基、3,3,3-三氟丙基、4,4,4-三氟丁基等“氟代c
1-4
烷基(基团)”，更优选二氟甲基、三氟甲基、2,2,2-三氟乙基、五氟乙基或五氟乙基，特别优选三氟甲基。
[0097]
本说明书中，“环烷基(基团)”是指环状烷基，碳数范围没有特别限定的情况下，优选为c
3-8
环烷基。
[0098]
本说明书中，“c
3-8
环烷基(基团)”是指碳数3～8的环状烷基，例如，可举出环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基等。其中，优选c
3-6
环烷基。
[0099]
本说明书中，“烷氧基(基团)”是指直链或支链的烷基与氧原子键合的基团。
[0100]
本说明书中，“c
1-30
烷氧基(基团)”是指直链或支链的碳数1～30的烷氧基，例如，可举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、异戊氧基、新戊氧基、己氧基、异己氧基、1,1-二甲基丁氧基、2,2-二甲基丁氧基、3,3-二甲基丁氧基、2-乙基丁氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、十一烷氧基、十二烷氧基、十三烷氧基、十四烷氧基、十六烷氧基、十八烷氧基、十九烷氧基、二十烷氧基、二十二烷氧基、二十三烷氧基、二十四烷氧基、二十五烷氧基、二十六烷氧基、二十七烷氧基、二十八烷氧基、二十九烷氧基、三十烷氧基等。
[0101]
本说明书中，“c
9-30
烷氧基(基团)”是指直链或支链的碳数9～30的烷氧基，例如，可举出壬氧基、癸氧基、十一烷氧基、十二烷氧基、十三烷氧基、十四烷氧基、十六烷氧基、十八烷氧基、十九烷氧基、二十烷氧基、二十二烷氧基、二十三烷氧基、二十四烷氧基、二十五烷氧基、二十六烷氧基、二十七烷氧基、二十八烷氧基、二十九烷氧基、三十烷氧基等。
[0102]
本说明书中，“c
1-6
烷氧基(基团)”是指直链或支链的碳数1～6的烷氧基，例如，可举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、异戊氧基、新戊氧基、己氧基等。其中，优选c
1-4
烷氧基。
[0103]
本说明书中，“卤代c
1-6
烷氧基(基团)”是指前述“c
1-6
烷氧基”基团中的1个以上的氢原子被卤素原子取代的基团。具体而言，例如，可举出二氟甲氧基、三氟甲氧基、2-氯乙氧基、2-溴乙氧基、2-碘乙氧基、2-氟乙氧基、2,2-二氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、五氟乙氧基、2,2,3,3,3-五氟丙氧基、2,2,3,3-四氟丙氧基、3,3,3-三氟丙氧基、4,4,4-三氟丁氧基、5,5,5-三氟戊氧基、6,6,6-三氟己氧基等。其中，优选“卤代c
1-4
烷氧基”。
[0104]
本说明书中，“氟代c
1-6
烷氧基(基团)”是指前述“卤代c
1-6
烷氧基”基团中的卤素原子为氟原子的基团。具体而言，例如，可举出二氟甲氧基、三氟甲氧基、2-氟乙氧基、2,2-二
氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、五氟乙氧基、2,2,3,3-四氟丙氧基、3,3,3-三氟丙氧基、4,4,4-三氟丁氧基、5,5,5-三氟戊氧基、6,6,6-三氟己氧基等。其中，优选二氟甲氧基、三氟甲氧基、2,2,2-三氟乙氧基、五氟乙氧基、2,2,3,3,3-五氟丙氧基、2,2,3,3-四氟丙氧基、3,3,3-三氟丙氧基、4,4,4-三氟丁氧基等“氟代c
1-4
烷氧基(基团)”，更优选二氟甲氧基、三氟甲氧基、2,2,2-三氟乙氧基、五氟乙氧基或五氟乙氧基，特别优选三氟甲氧基。
[0105]
本说明书中，“芳基(基团)”是指表现芳香族性的单环式或多环式(稠合)的烃基，具体而言，例如，可举出苯基、1-萘基、2-萘基、2-联苯基、3-联苯基、4-联苯基、1-蒽、2-蒽、9-蒽、3-菲、9-菲等c
6-14
芳基。其中，优选苯基、1-萘基或2-萘基。
[0106]
本说明书中，“含氮芳香族杂环化合物”是作为环构成原子除碳原子以外还含有选自氮原子、硫原子及氧原子中的1～4个杂原子的单环式或稠合多环式的芳香族杂环化合物，是指含有至少1个以上的氮原子作为环构成原子的化合物。
[0107]
作为该“含氮芳香族杂环化合物”的适当的例子，例如，可举出吡咯、咪唑、吡唑、噻唑、异噻唑、噁唑、异噁唑、吡啶、吡嗪、嘧啶、哒嗪、1,2,4-噁二唑、1,3,4-噁二唑、1,2,4-噻二唑、1,3,4-噻二唑、三唑、四唑、三嗪等5或6元的单环式含氮芳香族杂环化合物；苯并咪唑、苯并噁唑、苯并异噁唑、苯并噻唑、苯并异噻唑、苯并三唑、咪唑并吡啶、噻吩并吡啶、呋喃并吡啶、吡咯并吡啶、吡唑并吡啶、噁唑并吡啶、噻唑并吡啶、咪唑并吡嗪、咪唑并嘧啶、噻吩并嘧啶、呋喃并嘧啶、吡咯并嘧啶、吡唑并嘧啶、噁唑并嘧啶、噻唑并嘧啶、吡唑并三嗪、吲哚、异吲哚、1h-吲唑、嘌呤、异喹啉、喹啉、酞嗪、萘啶、喹喔啉、喹唑啉、噌啉、咔唑、β-咔啉、菲啶、吖啶、酚嗪、吩噻嗪、吩噁嗪等8～14元的稠合多环式(优选2或3环式)含氮芳香族杂环化合物，优选5或6元的单环式含氮芳香族杂环化合物或2环式含氮芳香族杂环化合物。作为5或6元的单环式含氮芳香族杂环化合物，更优选吡啶或咪唑，作为2环式含氮芳香族杂环化合物，更优选苯并咪唑。其中，特别优选吡啶或咪唑。
[0108]
本说明书中，“任选被取代的”是指无取代、或具有1个以上的取代基，作为该“取代基”，只要没有特别说明，则可举出(1)卤素原子、(2)硝基、(3)氰基、(4)c
1-30
烷基、(5)卤代c
1-6
烷基、(6)c
3-8
环烷基、(7)c
1-30
烷氧基、(8)卤代c
1-6
烷氧基、(9)c
6-14
芳基等。其中，优选卤素原子、氰基、c
1-6
烷基、卤代c
1-6
烷基、c
1-6
烷氧基、卤代c
1-6
烷氧基或苯基，更优选卤素原子(例如氟原子)、c
1-6
烷基(例如甲基、乙基)、c
1-6
烷氧基(例如甲氧基、乙氧基)或卤代c
1-6
烷基(例如三氟甲基)。另外，存在多个取代基的情况下，各取代基任选相同或不同。另外，上述取代基还分别任选被1个以上的c
1-6
烷基、c
1-6
烷氧基、卤素原子、苯基等取代。
[0109]
本说明书中，“烃溶剂”是指包含芳香族烃溶剂和/或脂肪族烃溶剂的溶剂。其中，从臭气、毒性的观点出发，优选脂肪族烃溶剂。
[0110]
本说明书中，作为“芳香族烃溶剂”，例如，可举出苯、甲苯、二甲苯等。
[0111]
本说明书中，作为“脂肪族烃溶剂”，例如，可举出正己烷、异己烷、正庚烷、正辛烷、环己烷、甲基环己烷、它们的混合溶剂等。
[0112]
本说明书中，“可溶于烃溶剂(或脂肪族烃溶剂)”是指在25℃下在烃溶剂(或脂肪族烃溶剂)与本发明的组合物的溶液中，本发明的组合物以5重量％以上的浓度溶解，形成透明的均匀溶液。另外，“易溶于烃溶剂(或脂肪族烃溶剂)”是指在25℃下在烃溶剂(或脂肪族烃溶剂)与本发明的组合物的溶液中，本发明的组合物以20重量％以上(优选30重量％以上)的浓度溶解，形成透明的均匀溶液。
[0113]
(本发明的组合物)
[0114]
以下，对本发明的组合物进行说明。
[0115]
本发明的组合物为下述组合物，其含有：(i)碱a或下述式(5)所示的总碳数8以上的化合物；及(ii)下述式(1)所示的化合物，
[0116][0117]
[式中，r及r’各自独立地表示任选被取代的c
1-30
烷基、任选被取代的c
3-15
环烷基或任选被取代的c
6-14
芳基。]
[0118][0119]
[式中，r1、r2、r3及r4各自独立地表示被1个以上的氟原子或氟代c
1-4
烷基取代的c
6-14
芳基，以及
[0120]
[a-h]
+
表示源自碱a的阳离子。
[0121]
此处，前述碱a表示：
[0122]
(i)被相同或不同的2个以上的c
1-30
烷基或c
1-30
烷氧基取代的、总碳数25以上的含氮芳香族杂环化合物；或
[0123]
(ii)下述式(2)所示的总碳数25以上的芳香族胺化合物。
[0124][0125]
(式中，ar表示任选被取代的c
6-14
芳基，以及
[0126]
r5及r6各自独立地表示任选被取代的c
1-30
烷基。)]。
[0127]
以下对碱a的优选的方式进行说明。
[0128]
作为碱a的(i)的含氮芳香族杂环化合物，优选被相同或不同的2个c
9-30
烷基或c
9-30
烷氧基取代的、5或6元的单环式含氮芳香族杂环化合物(例如吡咯、咪唑、吡唑、噻唑、异噻唑、噁唑、异噁唑、吡啶、吡嗪、嘧啶、哒嗪、1,2,4-噁二唑、1,3,4-噁二唑、1,2,4-噻二唑、1,3,4-噻二唑、三唑、四唑、三嗪等)，更优选被相同或不同的2个c
14-30
烷基或c
14-30
烷氧基取代的、吡啶或咪唑。
[0129]
另外，作为该含氮芳香族杂环化合物，优选总碳数25以上、更优选总碳数30以上、进一步优选35以上。
[0130]
对于作为碱a的含氮芳香族杂环化合物的优选的具体例，例如，可举出2,5-双十九烷基吡啶、2,6-双十九烷基吡啶、2-十九烷基-5-十八烷基吡啶、2-十九烷基-4-十八烷氧基吡啶、2-十九烷基-6-十八烷氧基吡啶、4-十九烷基-1-十八烷基咪唑、5-十九烷基-1-十八烷基咪唑、2-十九烷基-1-十八烷基咪唑等。
[0131]
作为碱a的(i)的另一优选含氮芳香族杂环化合物，可举出被相同或不同的2个c
9-30
烷基或c
9-30
烷氧基取代的、2环式含氮芳香族杂环化合物(例如苯并咪唑、苯并噁唑、苯并异噁唑、苯并噻唑、苯并异噻唑、苯并三唑、咪唑并吡啶、噻吩并吡啶、呋喃并吡啶、吡咯并吡啶、吡唑并吡啶、噁唑并吡啶、噻唑并吡啶、咪唑并吡嗪、咪唑并嘧啶、噻吩并嘧啶、呋喃并嘧啶、吡咯并嘧啶、吡唑并嘧啶、噁唑并嘧啶、噻唑并嘧啶、吡唑并三嗪、吲哚、异吲哚、1h-吲唑、嘌呤、异喹啉、喹啉、酞嗪、萘啶、喹喔啉、喹唑啉、噌啉等)，其中，更优选被相同或不同的2个c
9-30
烷基或c
9-30
烷氧基(进一步优选c
14-30
烷基或c
14-30
烷氧基)取代的苯并咪唑。
[0132]
另外，作为该含氮芳香族杂环化合物，优选总碳数25以上、更优选总碳数30以上、进一步优选35以上。
[0133]
对于作为碱a的另一优选含氮芳香族杂环化合物的具体例，例如，可举出2,6-双十九烷基苯并咪唑、1,2-双十八烷基苯并咪唑、1,2-双十七烷基苯并咪唑、2-十七烷基-1-十八烷基苯并咪唑、1-十七烷基-2-十八烷基苯并咪唑等。
[0134]
作为碱a的(ii)的式(2)所示的芳香族胺化合物(以下，也称为“化合物(2)”。)，
[0135]
前述式(2)中的ar优选为任选被选自由卤素原子、氰基、c
1-30
烷基、卤代c
1-6
烷基、c
1-30
烷氧基、及卤代c
1-6
烷氧基组成的组中的取代基取代的c
6-14
芳基，更优选为任选被选自由卤素原子、c
1-30
烷基、c
1-30
烷氧基、及卤代c
1-6
烷基组成的组中的取代基取代的、苯基、1-萘基或2-萘基(特别优选苯基)。另外，作为ar的另一优选的方式，为任选被选自由卤素原子、c
1-6
烷基、c
1-6
烷氧基、及卤代c
1-6
烷基组成的组中的取代基取代的苯基。
[0136]
化合物(2)的总碳数优选为30以上、更优选为35以上。
[0137]
前述式(2)中的r5及r6优选各自独立地为任选被卤素原子(例如氟原子)取代的c
1-30
烷基，更优选各自独立地为c
1-30
烷基，进一步优选为c
9-30
烷基，特别优选为同样的c
14-30
烷基。
[0138]
作为适当的化合物(2)，可举出以下的化合物。
[0139]
[化合物(2-1)]
[0140]
一种化合物(2)，其中，前述式(2)中的
[0141]
ar为任选被选自由卤素原子、氰基、c
1-30
烷基、卤代c
1-6
烷基、c
1-30
烷氧基、及卤代c
1-6
烷氧基组成的组中的取代基取代的c
6-14
芳基，
[0142]
r5及r6各自独立地为任选被卤素原子(例如氟原子)取代的c
1-30
烷基，并且
[0143]
总碳数25以上(优选30以上)。
[0144]
[化合物(2-2)]
[0145]
一种化合物(2)，其中，前述式(2)中的
[0146]
ar为任选被选自由卤素原子、c
1-30
烷基、c
1-30
烷氧基、及卤代c
1-6
烷基组成的组中的取代基取代的下述基团：苯基、1-萘基或2-萘基(优选苯基)，
[0147]
r5及r6各自独立地为c
1-30
烷基，并且
[0148]
总碳数为35以上。
[0149]
[化合物(2-3)]
[0150]
一种化合物(2)，其中，前述式(2)中的
[0151]
ar为苯基，
[0152]
r5及r6为同样的c
14-30
烷基，并且
[0153]
总碳数为35以上。
[0154]
作为化合物(2)的优选的具体例，例如，可举出n,n-双十六烷基苯胺、n,n-双十八烷基苯胺、n,n-双二十二烷基苯胺等。
[0155]
作为碱a，可以直接使用市售品，或者也可以使用通过以下所示的制造方法得到的化合物。
[0156]
(碱a(化合物(2))的制造方法)
[0157]
化合物(2)可以如下式所示那样，通过在碱存在下、在不影响反应的溶剂中使苯胺衍生物(a1)与卤代烷基(r
5-x及r
6-x)依次反应来制造。
[0158][0159]
(式中，x表示卤素原子，其他符号的定义与前述含义相同。)
[0160]
r5与r6为相同基团时，可以由苯胺衍生物(a1)通过一工序制造化合物(2)。
[0161]
卤代烷基(r
5-x或r
6-x)的用量相对于苯胺衍生物((a1)或(a2))1摩尔为1～2摩尔(优选1～1.2摩尔)。
[0162]
r5与r6为相同基团时，卤代烷基的用量相对于苯胺衍生物(a1)1摩尔为2～4摩尔(优选2～3摩尔)。
[0163]
作为反应溶剂，没有特别限定，例如，优选四氢呋喃、二乙氧基乙烷等醚系溶剂、甲苯、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜等。
[0164]
作为碱，例如，可举出氢化钠、碳酸钾、叔丁醇钾等。碱的用量相对于苯胺衍生物((a1)或(a2))1摩尔为1～2摩尔(优选1～1.2摩尔)。
[0165]
反应温度优选室温～180℃。
[0166]
反应时间通常为1小时～48小时。
[0167]
(碱a(被相同或不同的2个以上的c
1-30
烷基或c
1-30
烷氧基取代的、总碳数25以上的含氮芳香族杂环化合物)的制造方法)
[0168]
对于前述总碳数25以上的含氮芳香族杂环化合物，可以如下式所示那样，通过在不影响反应的溶剂中、在碱存在下使鏻盐(r
7-ch2pph3x’)与化合物(a3)反应从而得到化合物(a4)(工序1)，通过与还原剂的反应(工序2)来制造碱(a2)。
[0169]
[0170]
(式中，式：所示的基团表示含氮芳香族杂环基，x’表示卤素原子，r7表示任选被取代的c
1-30
烷基，n1表示2以上的整数。)
[0171]
前述工序1中，作为使用的碱，例如，可举出氢化钠、碳酸钾、叔丁醇钾等。
[0172]
相对于化合物(a3)的甲酰基的当量(1摩尔)，碱的用量为1～2摩尔(优选1～1.2摩尔)。
[0173]
相对于化合物(a3)的甲酰基的当量(1摩尔)，使用的鏻盐(r
7-ch2pph3x’)的用量也为1～2摩尔(优选1～1.2摩尔)。
[0174]
作为工序1的反应溶剂，没有特别限定，例如，优选四氢呋喃、二乙氧基乙烷等醚系溶剂、甲苯等芳香族烃溶剂、己烷等脂肪族烃溶剂、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜等。
[0175]
工序1的反应温度优选室温～180℃。
[0176]
工序1的反应时间通常为0.5小时～48小时。
[0177]
前述工序2中，作为还原剂，例如，在金属催化剂存在下、可以使用氢、甲酸铵、氯化铵等。作为该金属催化剂，优选pd/c，pt/c等过渡金属催化剂。
[0178]
相对于化合物(a4)的双键1摩尔，金属催化剂的用量为0.001～1.0摩尔(优选0.01～0.5摩尔)。
[0179]
作为工序2的反应溶剂，没有特别限定，例如，优选己烷、甲苯、四氢呋喃、乙醇等，可以使用它们的混合溶剂。
[0180]
工序2的还原反应可以根据反应的进行状况来适宜选择常压、中压等条件。
[0181]
工序2的反应温度优选室温～180℃。
[0182]
工序2的反应时间通常为1小时～72小时。
[0183]
以下对前述式(5)所示的化合物(以下，也称为“化合物(5)”。)的优选的方式进行说明。
[0184]
以下，对化合物(5)的各基团进行说明。
[0185]
r及r’的总碳数为8以上，优选为16以上。r及r’的总碳数可以为20以上、25以上、或28以上。另外，r及r’的总碳数优选为32以下。
[0186]
r及r’各自独立地为任选被取代的c
1-30
烷基、任选被取代的c
3-15
环烷基或任选被取代的c
6-14
芳基，优选各自独立地为任选被选自由下述基团组成的组中的取代基取代的c
1-30
烷基：
[0187]
(1)卤素原子、
[0188]
(2)c
1-30
烷氧基、及
[0189]
(3)卤代c
1-30
烷氧基；
[0190]
任选被选自由下述基团组成的组中的取代基取代的c
3-15
环烷基：
[0191]
(1)卤素原子、
[0192]
(2)c
1-30
烷基、
[0193]
(3)c
1-30
烷氧基、
[0194]
(4)卤代c
1-30
烷基、及
[0195]
(5)卤代c
1-30
烷氧基；
[0196]
或任选被选自由下述基团组成的组中的取代基取代的c
6-14
芳基，
[0197]
(1)卤素原子、
[0198]
(2)c
1-30
烷基、
[0199]
(3)c
1-30
烷氧基、
[0200]
(4)卤代c
1-30
烷基、及
[0201]
(5)卤代c
1-30
烷氧基，
[0202]
更优选各自独立地为c
1-30
烷基；c
3-8
环烷基(例如环戊基、环己基等)；或任选被选自由下述基团组成的组中的取代基取代的苯基：
[0203]
(1)卤素原子、
[0204]
(2)c
1-6
烷基、
[0205]
(3)c
1-6
烷氧基、
[0206]
(4)卤代c
1-6
烷基、及
[0207]
(5)卤代c
1-6
烷氧基
[0208]
进一步优选各自独立地为c
1-30
烷基(优选甲基、丁基、己基、辛基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基等c
1-18
烷基)，特别优选各自独立地为c
14-30
烷基。
[0209]
作为适当的化合物(5)，可举出以下的化合物。
[0210]
[化合物(5-1)]
[0211]
一种化合物(5)，其中，前述式(5)中的
[0212]
r及r’各自独立地为c
1-30
烷基，并且
[0213]
r及r’的总碳数为8以上。
[0214]
[化合物(5-2)]
[0215]
一种化合物(5)，其中，前述式(5)中的
[0216]
r及r’各自独立地为c
1-30
烷基，并且
[0217]
r及r’的总碳数为10以上。
[0218]
[化合物(5-3)]
[0219]
一种化合物(5)，其中，前述式(5)中的
[0220]
r及r’各自独立地为任选被选自由下述基团组成的组中的取代基取代的c
1-30
烷基：
[0221]
(1)卤素原子、
[0222]
(2)c
1-30
烷氧基、及
[0223]
(3)卤代c
1-30
烷氧基；
[0224]
任选被选自由下述基团组成的组中的取代基取代的c
3-15
环烷基：
[0225]
(1)卤素原子、
[0226]
(2)c
1-30
烷基、
[0227]
(3)c
1-30
烷氧基、
[0228]
(4)卤代c
1-30
烷基、及
[0229]
(5)卤代c
1-30
烷氧基；
[0230]
或任选被选自由下述基团组成的组中的取代基取代的c
6-14
芳基：
[0231]
(1)卤素原子、
[0232]
(2)c
1-30
烷基、
[0233]
(3)c
1-30
烷氧基、
[0234]
(4)卤代c
1-30
烷基、及
[0235]
(5)卤代c
1-30
烷氧基，并且
[0236]
r及r’的总碳数为16以上。
[0237]
[化合物(5-4)]
[0238]
一种化合物(5)，其中，前述式(5)中的
[0239]
r及r’各自独立地为c
1-30
烷基、或任选被选自由下述基团组成的组中的取代基取代的c
6-14
芳基：
[0240]
(1)卤素原子、
[0241]
(2)c
1-30
烷基、
[0242]
(3)c
1-30
烷氧基、
[0243]
(4)卤代c
1-30
烷基、及
[0244]
(5)卤代c
1-30
烷氧基，并且
[0245]
r及r’的总碳数为16以上。
[0246]
[化合物(5-5)]
[0247]
一种化合物(5)，其中，前述式(5)中的
[0248]
r及r’各自独立地为c
1-30
烷基、c
3-8
环烷基(例如环戊基、环己基等)、或任选被选自由下述基团组成的组中的取代基取代的苯基：
[0249]
(1)卤素原子、
[0250]
(2)c
1-6
烷基、
[0251]
(3)c
1-6
烷氧基、
[0252]
(4)卤代c
1-6
烷基、及
[0253]
(5)卤代c
1-6
烷氧基，并且
[0254]
r及r’的总碳数为16以上。
[0255]
[化合物(5-6)]
[0256]
一种化合物(5)，其中，前述式(5)中的
[0257]
r及r’各自独立地为c
1-30
烷基，并且
[0258]
r及r’的总碳数为16以上。
[0259]
作为化合物(5)的优选具体例，例如，可举出二丁基醚、二己基醚、二辛基醚、二癸基醚、双十二烷基醚、双十四烷基醚、双十六烷基醚、双十八烷基醚、二十二烷基乙基醚、十四烷氧基(tetradecyloxy)乙基十四烷基醚、环戊基甲基醚、二苯基醚、十八烷基苯基醚等，其中，更优选二丁基醚、二己基醚、二辛基醚、二癸基醚、双十二烷基醚、双十四烷基醚、双十六烷基醚、双十八烷基醚、双十九烷基醚等r及r’各自独立地为c
1-30
烷基、并且r及r’的总碳数为8以上的化合物(5)，更优选为双十四烷基醚、双十六烷基醚、双十八烷基醚、双十九烷基醚等r及r’各自独立地为c
14-30
烷基、并且r及r’的总碳数为16以上且32以下的化合物(5)。
[0260]
r及r’的总碳数为7以下的化合物(5)由于沸点低，因此担心工业上难以控制其含量，并且会成为催化剂毒物，因此不优选。
[0261]
以下对式(1)所示的化合物(以下，也称为“化合物(1)”。)的优选的方式进行说明。
[0262]
以下，对化合物(1)的各基团进行说明。
[0263]
r1、r2、r3及r4优选各自独立地为被1个以上的氟原子或氟代c
1-4
烷基(例如三氟甲基)取代的下述基团：苯基、1-萘基、2-萘基、2-联苯基、3-联苯基、4-联苯基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、3-菲基或9-菲基，更优选各自独立地为被1个以上的氟原子或三氟甲基被取代的下述基团：苯基、1-萘基或2-萘基，特别优选r1、r2、r3及r4全部相同、为五氟苯基、2,2’,3,3’,4’,5,5’,6,6
’‑
九氟-4-(1,1
’‑
联苯)基、2,3,4,5,6,7,8-七氟-1-萘基或1,3,4,5,6,7,8-七氟-2-萘基。
[0264]
作为源自碱a的阳离子的[a-h]
+
中的a的优选的方式与前述同样。
[0265]
作为适当的化合物(1)，可举出以下的化合物。
[0266]
[化合物(1-1)]
[0267]
一种化合物(1)，其中，前述式(1)中的
[0268]
r1、r2、r3及r4各自独立地为被1个以上的氟原子或氟代c
1-4
烷基(例如三氟甲基)取代的下述基团：苯基、1-萘基、2-萘基、2-联苯基、3-联苯基、4-联苯基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、3-菲基或9-菲基，
[0269]
a由前述式(2)表示，式(2)中的
[0270]
ar为任选被选自由卤素原子、氰基、c
1-30
烷基、卤代c
1-6
烷基、c
1-30
烷氧基、及卤代c
1-6
烷氧基组成的组中的取代基取代的c
6-14
芳基，
[0271]
r5及r6各自独立地为任选被卤素原子(例如氟原子)取代的c
1-30
烷基，并且
[0272]
总碳数为25以上(优选30以上)。
[0273]
[化合物(1-2)]
[0274]
一种化合物(1)，其中，前述式(1)中的
[0275]
r1、r2、r3及r4各自独立地为被1个以上的氟原子或三氟甲基取代的下述基团；苯基、1-萘基或2-萘基，
[0276]
a由前述式(2)表示，式(2)中的
[0277]
ar为任选被选自由卤素原子、c
1-30
烷基、c
1-30
烷氧基、及卤代c
1-6
烷基组成的组中的取代基取代的下述基团：苯基、1-萘基或2-萘基(优选苯基)，r5及r6各自独立地为c
1-30
烷基，并且
[0278]
总碳数为35以上。
[0279]
[化合物(1-3)]
[0280]
一种化合物(1)，其中，前述式(1)中的r1、r2、r3及r4全部相同，为五氟苯基、2,2’,3,3’,4’,5,5’,6,6
’‑
九氟-4-(1,1
’‑
联苯)基、2,3,4,5,6,7,8-七氟-1-萘基或1,3,4,5,6,7,8-七氟-2-萘基，
[0281]
a由前述式(2)表示，式(2)中的
[0282]
ar为苯基，
[0283]
r5及r6为同样的c
14-30
烷基，并且
[0284]
总碳数为35以上。
[0285]
[化合物(1-4)]
[0286]
一种化合物(1)，其中，前述式(1)中的
[0287]
r1、r2、r3及r4各自独立地为被1个以上的氟原子或氟代c
1-4
烷基(例如三氟甲基)取
代的下述基团：苯基、1-萘基、2-萘基、2-联苯基、3-联苯基、4-联苯基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、3-菲基、或9-菲基，
[0288]
a为被相同或不同的2个以上的c
9-30
烷基或c
9-30
烷氧基取代的、5或6元的单环式含氮芳香族杂环化合物(例如吡咯、咪唑、吡唑、噻唑、异噻唑、噁唑、异噁唑、吡啶、吡嗪、嘧啶、哒嗪、1,2,4-噁二唑、1,3,4-噁二唑、1,2,4-噻二唑、1,3,4-噻二唑、三唑、四唑、三嗪等)，并且
[0289]
总碳数为25以上(优选30以上)。
[0290]
[化合物(1-5)]
[0291]
一种化合物(1)，其中，前述式(1)中的
[0292]
r1、r2、r3及r4各自独立地为被1个以上的氟原子或三氟甲基取代的下述基团：苯基、1-萘基或2-萘基，
[0293]
a为被相同或不同的2个c
14-30
烷基或c
14-30
烷氧基取代的、吡啶或咪唑(优选2,5-双十九烷基吡啶、2,6-双十九烷基吡啶、2-十九烷基-5-十八烷基吡啶、2-十九烷基-4-十八烷氧基吡啶、2-十九烷基-6-十八烷氧基吡啶、4-十九烷基-1-十八烷基咪唑、5-十九烷基-1-十八烷基咪唑、或2-十九烷基-1-十八烷基咪唑)，并且
[0294]
总碳数为35以上。
[0295]
[化合物(1-6)]
[0296]
一种化合物(1)，其中，前述式(1)中的r1、r2、r3及r4全部相同，为五氟苯基、2,2’,3,3’,4’,5,5’,6,6
’‑
九氟-4-(1,1
’‑
联苯)基、2,3,4,5,6,7,8-七氟-1-萘基或1,3,4,5,6,7,8-七氟-2-萘基(优选五氟苯基)，
[0297]
a为被相同或不同的2个c
14-30
烷基或c
14-30
烷氧基取代的吡啶(优选2,5-双十九烷基吡啶、2,6-双十九烷基吡啶、2-十九烷基-5-十八烷基吡啶、2-十九烷基-4-十八烷氧基吡啶或2-十九烷基-6-十八烷氧基吡啶)，并且
[0298]
总碳数为35以上。
[0299]
[化合物(1-7)]
[0300]
一种化合物(1)，其中，前述式(1)中的
[0301]
r1、r2、r3及r4各自独立地为被1个以上的氟原子或氟代c
1-4
烷基(例如三氟甲基)取代的下述基团：苯基、1-萘基、2-萘基、2-联苯基、3-联苯基、4-联苯基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、3-菲基、或9-菲基，
[0302]
a为被相同或不同的2个以上的c
9-30
烷基或c
9-30
烷氧基取代的、2环式含氮芳香族杂环化合物(例如苯并咪唑、苯并噁唑、苯并异噁唑、苯并噻唑、苯并异噻唑、苯并三唑、咪唑并吡啶、噻吩并吡啶、呋喃并吡啶、吡咯并吡啶、吡唑并吡啶、噁唑并吡啶、噻唑并吡啶、咪唑并吡嗪、咪唑并嘧啶、噻吩并嘧啶、呋喃并嘧啶、吡咯并嘧啶、吡唑并嘧啶、噁唑并嘧啶、噻唑并嘧啶、吡唑并三嗪、吲哚、异吲哚、1h-吲唑、嘌呤、异喹啉、喹啉、酞嗪、萘啶、喹喔啉、喹唑啉、噌啉等)，并且
[0303]
总碳数为25以上(优选30以上)。
[0304]
[化合物(1-8)]
[0305]
一种化合物(1)，其中，前述式(1)中的
[0306]
r1、r2、r3及r4各自独立地为被1个以上的氟原子或三氟甲基取代的下述基团：苯
基、1-萘基或2-萘基，
[0307]
a为被相同或不同的2个c
14-30
烷基或c
14-30
烷氧基取代的苯并咪唑(优选2,6-双十九烷基苯并咪唑、1,2-双十八烷基苯并咪唑、1,2-双十七烷基苯并咪唑、2-十七烷基-1-十八烷基苯并咪唑或1-十七烷基-2-十八烷基苯并咪唑)，并且
[0308]
总碳数为35以上。
[0309]
[化合物(1-9)]
[0310]
一种化合物(1)，其中，前述式(1)中的r1、r2、r3及r4全部相同，为五氟苯基、2,2’,3,3’,4’,5,5’,6,6
’‑
九氟-4-(1,1
’‑
联苯)基、2,3,4,5,6,7,8-七氟-1-萘基或1,3,4,5,6,7,8-七氟-2-萘基(优选五氟苯基)，
[0311]
a为被相同或不同的2个c
14-30
烷基或c
14-30
烷氧基取代的苯并咪唑(优选2,6-双十九烷基苯并咪唑、1,2-双十八烷基苯并咪唑、1,2-双十七烷基苯并咪唑、2-十七烷基-1-十八烷基苯并咪唑或1-十七烷基-2-十八烷基苯并咪唑)，并且
[0312]
总碳数为35以上。
[0313]
作为化合物(1)的优选具体例，例如，可举出n,n-双十八烷基苯胺四(五氟苯基)硼酸盐、2,6-双十九烷基吡啶鎓四(五氟苯基)硼酸盐、2-十九烷基-5-十八烷氧基吡啶鎓四(五氟苯基)硼酸盐、4-十九烷基-1-十八烷基咪唑鎓四(五氟苯基)硼酸盐、5-十九烷基-1-十八烷基咪唑鎓四(五氟苯基)硼酸盐、2-十九烷基-1-十八烷基咪唑鎓四(五氟苯基)硼酸盐、1-十七烷基-2-十八烷基苯并咪唑鎓四(五氟苯基)硼酸盐、2-十七烷基-1-十八烷基苯并咪唑鎓四(五氟苯基)硼酸盐等。
[0314]
作为化合物(1)的另一优选具体例，例如，可举出2,6-双十九烷基苯并咪唑鎓四(五氟苯基)硼酸盐、1,2-双十八烷基苯并咪唑鎓四(五氟苯基)硼酸盐、1,2-双十七烷基苯并咪唑鎓四(五氟苯基)硼酸盐、2-十七烷基-1-十八烷基苯并咪唑鎓四(五氟苯基)硼酸盐、1-十七烷基-2-十八烷基苯并咪唑鎓四(五氟苯基)硼酸盐、2-十七烷基-1-十八烷基苯并咪唑鎓四(五氟苯基)硼酸盐等。
[0315]
本发明的组合物中，优选碱a与构成化合物(1)中的[a-h]
+
的a相同。另外，[a-h]
+
的优选的方式可举出在前述碱a的优选的方式各自附加质子而成的阳离子。
[0316]
本发明的组合物中，碱a的含量相对于化合物(1)1摩尔通常为0.01～10摩尔，优选为0.01～2摩尔、更优选为0.01～1摩尔、特别优选为0.01～0.5摩尔。
[0317]
本发明的组合物中，化合物(5)与化合物(1)的配混量比没有特别限定，从提高在脂肪族烃溶剂中的溶解性的观点出发，化合物(5)的含量相对于化合物(1)1摩尔为0.1摩尔以上，优选为0.1～10摩尔的范围、更优选为0.1～3摩尔的范围。
[0318]
本发明的组合物在室温(15～30℃)下可溶于烃溶剂。另外，以往公知的硼酸盐型助催化剂不溶于正己烷等脂肪族烃溶剂，而本发明的组合物对脂肪族烃溶剂也表现良好的溶解性，因此作为均一系的烯烃、二烯的聚合反应的助催化剂有用。
[0319]
(本发明的组合物的制造方法)
[0320]
以下，对本发明的组合物的制造方法(以下，也称为“本发明的制造方法”。)进行说明。
[0321]
本发明的组合物优选不含有与总碳数为7以下的醚化合物形成络合物从而会成为催化剂毒物的、后述的式(3)所示的氢化硼酸盐化合物(例如，氢化四(五氟苯基)硼酸盐)、
或后述的经四取代的硼酸盐化合物的金属盐(例如，四(五氟苯基)硼酸锂)。另外，本发明的组合物优选不含有可成为催化剂毒物的总碳数为7以下的醚化合物。不含有总碳数为7以下的醚化合物是指1h-nmr分析的结果为未检出总碳数为7以下的醚化合物。
[0322]
本发明的制造方法(以下，也称为“本发明的制造方法1”。)的特征在于，包括使下述式(3)所示的氢化硼酸盐化合物(以下，也称为“化合物(3)”。)与前述碱a反应的工序，并且相对于化合物(3)1摩尔，使用超过1摩尔的量的碱a。
[0323][0324]
[式中的r1、r2、r3及r4的定义与前述含义相同。]
[0325]
上述制造方法中，对于作为原料使用的化合物(3)，例如，可举出氢化四(五氟苯基)硼酸盐、氢化四(九氟[1,1
’‑
联苯]-4-基)硼酸盐、氢化四(七氟-2-萘基)硼酸盐、氢化[3,5-双(三氟甲基)苯基]硼酸盐等公知化合物。
[0326]
作为化合物(3)的制造方法，没有特别限定，例如可举出用质子酸对式(4)所示的化合物(以下，也称为“化合物(4)”。)进行处理的方法等。
[0327][0328]
[式中，r1、r2、r3及r4各自独立地表示被1个以上的氟原子或氟代c
1-4
烷基取代的c
6-14
芳基，
[0329]
m表示锂、钾、钠等碱金属、或钙、镁、钡等碱土金属，及
[0330]
n表示1或2。]。
[0331]
化合物(3)的制造中使用的前述化合物(4)可以使用市售品、纯化品，也可以使用通过本身公知的方法(例如，参照angew.chem.int.ed.，2009，48(40)，7444-7447)制备的物质。
[0332]
作为化合物(3)的制造时使用的溶剂，没有特别限定，理想的是使用乙醚、叔丁基甲基醚、环戊基甲基醚、二异丙基醚等醚溶剂、二氯甲烷、氯仿等卤素系溶剂、甲苯、苯等芳香族烃溶剂、正己烷、异己烷、正庚烷、辛烷、环己烷、甲基环己烷等脂肪族烃溶剂。另外，可以将这些溶剂单独或混合使用。
[0333]
另外，作为对化合物(4)进行处理时使用的质子酸，没有特别限定，例如，可举出盐酸、硫酸、硝酸、氢溴酸、氢碘酸等。
[0334]
化合物(3)的制造中使用的质子酸的用量相对于化合物(4)1摩尔理想的为1摩尔。
使用1摩尔以上的质子酸的情况下，为了使处理后的有机相中不残存使用的质子酸，优选对有机相进行水洗直到水洗后的水相的ph为3以上。水相的ph小于3的情况下，担心使用的质子酸盐残存于有机相中，在与碱a的反应中，生成碱a的质子酸盐，并残存在本发明的组合物中，由此成为聚合时的催化剂毒物。
[0335]
本发明的制造方法1中，可以将如上所述制备的化合物(3)的溶液直接用于与碱a的反应。
[0336]
作为本发明的制造方法1中使用的碱a，可举出前述的总碳数25以上(优选30以上、更优选35以上)的化合物。作为碱a的具体例，例如，可举出2,5-双十九烷基吡啶、2,6-双十九烷基吡啶、2-十九烷基-5-十八烷基吡啶、2-十九烷基-4-十八烷氧基吡啶、2-十九烷基-6-十八烷氧基吡啶、4-十九烷基-1-十八烷基咪唑、5-十九烷基-1-十八烷基咪唑、2-十九烷基-1-十八烷基咪唑等含氮芳香族杂环化合物；n,n-双十六烷基苯胺、n,n-双十八烷基苯胺、n,n-双十九烷基苯胺、n,n-双二十二烷基苯胺等芳香族胺化合物等。
[0337]
其中，通过化合物(3)与具有2个以上的c
9-30
烷基(优选c
14-30
烷基)或c
9-30
烷氧基(优选c
14-30
烷氧基)的碱a的反应得到的含有碱a及化合物(1)的组合物也可溶于脂肪族烃溶剂。
[0338]
本发明的制造方法1中，相对于化合物(3)1摩尔，使用超过1摩尔的量的碱a。由此，能够抑制未反应的化合物(3)残存于作为产物的组合物中。碱a相对于化合物(3)1摩尔的用量为1.01～5.0摩尔的范围，优选为1.01～2.0摩尔的范围，特别优选为1.01～1.5摩尔。碱a的量为1.0摩尔以下的情况下，有总碳数为7以下的醚溶剂(即，醚化合物)或附加水的化合物(3)残存于作为产物的组合物中，作为聚合用助催化剂使用时，存在总碳数为7以下的醚化合物或附加水的化合物(3)作为催化剂毒物发挥作用的担心。另外，碱a的用量相对于化合物(3)为1摩尔的情况下，本发明的组合物在脂肪族烃溶剂中的溶解度降低。
[0339]
本发明的制造方法1中的反应温度及时间没有特别限定，反应温度通常为10℃～40℃，优选为10℃～35℃、更优选为室温(15℃～30℃)，时间为10分钟以上。
[0340]
化合物(3)与碱a的反应结束后，将反应液用无水硫酸钠、无水硫酸镁等干燥剂进行脱水后，将溶剂去除，由此能够得到含有碱a及化合物(1)的组合物。
[0341]
另外，作为另一方法，在化合物(3)与碱a的反应结束后，通过将反应溶剂的一部分蒸馏去除、或通过单次或多次进行溶剂稀释、溶剂蒸馏去除(溶剂置换)，能够得到含有碱a及化合物(1)的组合物的溶液。
[0342]
前述化合物(3)的优选的方式依据前述化合物(1)中的阴离子部分的优选的方式(化合物(1-1)～化合物(1-9)的阴离子部分)。
[0343]
作为适当的化合物(4)，可举出以下的化合物。
[0344]
[化合物(4-1)]
[0345]
一种化合物(4)，其中，前述式(4)中的
[0346]
r1、r2、r3及r4各自独立地为被1个以上的氟原子或氟代c
1-4
烷基(例如三氟甲基)取代的下述基团：苯基、1-萘基、2-萘基、2-联苯基、3-联苯基、4-联苯基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、3-菲基或9-菲基，
[0347]
m为锂、钠、钾、钙、镁或钡，并且
[0348]
n为1或2。
[0349]
[化合物(4-2)]
[0350]
一种化合物(4)，其中，前述式(4)中的
[0351]
r1、r2、r3及r4各自独立地为被1个以上的氟原子或三氟甲基取代的下述基团：苯基、1-萘基或2-萘基，
[0352]
m为锂、钠或钾，并且
[0353]
n为1。
[0354]
[化合物(4-3)]
[0355]
一种化合物(4)，其中，前述式(4)中的
[0356]
r1、r2、r3及r4全部相同，为五氟苯基、2,2’,3,3’,4’,5,5’,6,6
’‑
九氟-4-(1,1
’‑
联苯)基、2,3,4,5,6,7,8-七氟-1-萘基或1,3,4,5,6,7,8-七氟-2-萘基，
[0357]
m为锂或钠，并且
[0358]
n为1。
[0359]
作为化合物(4)的优选具体例，例如，可举出四(五氟苯基)硼酸锂、四(五氟苯基)硼酸钠、四(九氟[1,1
’‑
联苯]-4-基)硼酸锂、四(七氟-2-萘基)硼酸锂、[3,5-双(三氟甲基)苯基]硼酸锂、[3,5-双(三氟甲基)苯基]硼酸钠、四(2,3,4,5,6,7,8-七氟-1-萘基)硼酸锂、四(1,3,4,5,6,7,8-七氟-2-萘基)硼酸锂、四(2,3,4,5,6,7,8-七氟-1-萘基)硼酸钠、四(1,3,4,5,6,7,8-七氟-2-萘基)硼酸钠等公知化合物。
[0360]
作为本发明的制造方法的另一优选的方式，可举出以下的制造方法(本发明的制造方法2及制造方法3)。
[0361]
(本发明的制造方法2)
[0362]
本发明的组合物可以如下述式所示，通过在不影响反应的溶剂中将碱a和质子酸及前述化合物(4)不限定顺序地依次或同时混合、并搅拌来制造。
[0363][0364]
(式中的各符号与前述含义相同。)
[0365]
本发明的制造方法2中使用的碱a、质子酸及化合物(4)的用量、反应溶剂、反应温度、反应时间等依据前述的本发明的制造方法1。
[0366]
(本发明的制造方法3)
[0367]
本发明的组合物可以如下述式所示，通过在不影响反应的溶剂中将相对于化合物(4)1摩尔为1摩尔的碱a和1摩尔的质子酸及前述化合物(4)不限定顺序地依次或同时混合、并搅拌后，混合前述化合物(5)来制造。
[0368][0369]
(式中的各符号与前述含义相同。)
[0370]
本发明的制造方法3中使用的化合物(5)的用量相对于化合物(1)(化合物(4))1摩尔为0.1摩尔以上，优选为0.1～10摩尔、更优选为0.1～3摩尔的范围。化合物(5)的量小于0.1摩尔的情况下，本发明的组合物的溶解性降低。另外，本发明的制造方法3中使用的碱a、质子酸、及化合物(4)的种类、用量、反应溶剂、反应温度、反应时间等依据前述的本发明的制造方法1。
[0371]
本发明的组合物含有碱a或化合物(5)；及化合物(1)，可溶(或易溶)于烃溶剂、特别是脂肪族烃溶剂，并且不含有碱性及亲核性高的胺化合物、碱a的质子酸盐、总碳数为7以下的醚化合物等会成为催化剂毒物的化合物。因此，作为烯烃、二烯的聚合用助催化剂有用。
[0372]
本发明包含聚合物的制造方法，所述制造方法包括：使用本发明的组合物作为助催化剂，使选自由烯烃及二烯组成的组中的至少1种单体聚合。对于使用与本发明的化合物(1)类似的硼酸盐化合物作为助催化剂，使选自由烯烃及二烯组成的组中的至少1种单体聚合而言，例如，记载于专利文献2而公知，因此除了使用本发明的组合物作为助催化剂以外，可以参照前述的专利文献2中记载的聚合物的制造方法来实施本发明的聚合物的制造方法。
[0373]
实施例
[0374]
通过以下的制造例及实施例具体地对本发明进行说明，但本发明不被限定于仅这些制造例及实施例。对于％，关于收率，表示mol/mol％，关于其他，只要没有特别记载，则表示重量％。另外，室温只要没有特别记载，则表示15℃～30℃的温度。
[0375]
需要说明的是，进行分析时使用下述设备。
[0376]1h-nmr及
19
f-nmr：日本电子株式会社(jeol)制400yh
[0377]
另外，下述实施例中使用的溶剂及试剂在没有特别说明的情况下是从sigma-aldrich公司、东京化成工业株式会社、fujifilm wako pure chemical corporation、纯正化学株式会社、关东化学株式会社、combi-blocks,inc等经销商购入。nmr测定中使用的氘代溶剂从
ケンブリッジアイソトープ
研究所购入。
[0378]
[实施例1]
[0379]
含有n,n-双十八烷基苯胺四(五氟苯基)硼酸盐及n,n-双十八烷基苯胺的组合物
[0380]
使n,n-双十八烷基苯胺(4.3g，7.2mmol)及四(五氟苯基)硼酸锂的三乙醚络合物
(agc若狭化学株式会社制)(5.0g，5.5mmol)在正己烷(50ml)中悬浊后，滴加1.0m氯化氢-乙醚溶液(5.5ml)，室温下、进行3小时搅拌。将得到的悬浊液过滤，将滤液在50℃下进行减压浓缩，得到标题组合物(7.31g)。
[0381]1h nmr(cdcl3)δ:0.86-0.89(6h,m),1.17-1.48(27h,m),3.41(4h,t),7.23-7.26(2h,m),7.45-7.46(3h,m)；
[0382]
19
f nmr(cdcl3)δ:-133.8(8f,t),-163.4(4f,t),-167.4(8f,t).
[0383]
确认实施例1中得到的组合物以20重量％的浓度溶解于正己烷及环己烷。
[0384]
[实施例2]
[0385]
含有n,n-双十八烷基苯胺四(五氟苯基)硼酸盐及n,n-双十八烷基苯胺的组合物
[0386]
在n,n-双十八烷基苯胺四(五氟苯基)硼酸盐(128mg，0.1mmol)中加入正己烷(512mg)，进行搅拌(浓度20重量％)。在得到的二层分离溶液中加入n,n-双十八烷基苯胺(24mg，0.04mmol)进行搅拌，得到含有n,n-双十八烷基苯胺四(五氟苯基)硼酸盐及n,n-双十八烷基苯胺的组合物的均匀的正己烷溶液。将正己烷在减压下蒸馏去除，在50℃下进行减压干燥，由此得到标题组合物。
[0387]1h nmr(cdcl3)δ:0.8(6h,t),1.10-1.50(64h,m),3.36-3.40(4h,m),7.10-7.12(2h,m),7.33-7.51(3h,m)；
[0388]
19
f nmr(cdcl3)δ:-133.8(8f,t),-163.4(4f,t),-167.5(8f,t).
[0389]
确认实施例2中得到的组合物以20重量％的浓度溶解于正己烷。
[0390]
[制造例1]
[0391]
2,6-双(十九碳烯-1-基)吡啶的合成
[0392]
在吡啶-2,6-二甲醛(1.0g，7.4mmol)、溴化十八烷基三苯基鏻(10g，17mmol)及四氢呋喃(100ml)的混合物中，在室温下加入叔丁醇钾(2.0g，18mmol)。将混合物在60℃下搅拌2小时，放冷至室温。小心地将反应混合物加入至水中，用乙酸乙酯进行提取。用饱和食盐水溶液对有机相进行清洗，用无水硫酸钠进行干燥，减压下将溶剂蒸馏去除。使得到的残渣在乙醚中悬浊，滤出不溶物，对滤液进行减压浓缩。通过硅胶柱层析(正己烷/乙酸乙酯＝98/2～90/10)对残渣进行纯化，由此得到2,6-双(十九碳烯-1-基)吡啶(e/z混合物；3.9g，86％)。
[0393]1h nmr(cdcl3)δ:0.88(6h,t),1.20-1.48(60h,m),2.56-2.62(4h,m),5.82-5.89(1h,m),6.42-6.49(2h,m),7.04(2h,d),7.26-7.35(1h,m),7.53-7.57(1h,m).
[0394]
[制造例2]
[0395]
2,6-二(十九烷基)吡啶的合成
[0396]
将制造例1中得到的2,6-双(十九碳烯-1-基)吡啶(e/z混合物；3.5g，5.8mmol)、10％pd/c(50％含水；0.70g)及四氢呋喃(100ml)的混合物在氢气氛下、室温常压下进行15小时搅拌。对混合物进行过滤后，对滤液进行减压浓缩。通过硅胶柱层析(正己烷/乙酸乙酯＝95/5)对得到的残渣进行纯化，由此得到2,6-二(十九烷基)吡啶(3.0g，85％)。
[0397]1h nmr(cdcl3)δ:0.88(6h,t),1.17-1.40(64h,m),1.65-1.70(4h,m),2.72-2.76(4h,m),6.93(2h,d),7.48(1h,t).
[0398]
[制造例3]
[0399]
2,6-二(十九烷基)吡啶盐酸盐的合成
[0400]
在制造例2中得到的2,6-二(十九烷基)吡啶(3.0g，4.9mmol)的正己烷溶液(30ml)中在室温下加入1m氯化氢-乙醚溶液(10ml)，进行1小时搅拌。滤取得到的沉淀物，用正己烷进行清洗，在减压下进行干燥，由此得到2,6-二(十九烷基)吡啶盐酸盐(3.0g，94％)。
[0401]1h nmr(cdcl3)δ:0.88(6h,t),1.24-1.45(64h,m),1.79-1.87(4h,m),3.32(4h,br),7.41(2h,d),8.08(1h,br).
[0402]
[制造例4]
[0403]
2,6-二(十九烷基)吡啶鎓四(五氟苯基)硼酸盐的合成
[0404]
使制造例3中得到的2,6-二(十九烷基)吡啶盐酸盐(0.50g，0.77mmol)及四(五氟苯基)硼酸锂的一乙醚络合物(0.59g，0.78mmol)在二氯甲烷(20ml)中悬浊后，室温下、进行1小时搅拌。对得到的悬浊液进行过滤，将滤液在50℃下减压浓缩，由此得到2,6-二(十九烷基)吡啶鎓四(五氟苯基)硼酸盐(0.99g，99％)。
[0405]1h nmr(cdcl3)δ:0.85-0.89(6h,m),1.23-1.35(64h,m),1.72-1.76(4h,m),2.94-2.98(4h,t),7.57(2h,d),8.27(1h,dd)；
[0406]
19
f nmr(cdcl3)δ:-133.3(8f,t),-163.2(4f,t),-167.7(8f,t).
[0407]
[实施例3]
[0408]
含有2,6-二(十九烷基)吡啶鎓四(五氟苯基)硼酸盐及2,6-二(十九烷基)吡啶的组合物
[0409]
在制造例4中得到的2,6-二(十九烷基)吡啶鎓四(五氟苯基)硼酸盐(129mg，0.1mmol)中加入制造例2中得到的2,6-二(十九烷基)吡啶(12.9mg，0.02mmol)、进而加入正己烷(0.52g)，进行1小时搅拌，由此得到均匀的正己烷溶液。在减压下、将溶剂蒸馏去除，由此得到标题组合物。
[0410]1h nmr(cdcl3)δ:0.88(6h,t),1.20-1.50(64h,m),1.67-1.73(4h,m),2.88(4h,t),7.38(2h,d),8.03(1h,dd)；
[0411]
19
f nmr(cdcl3)δ:-133.9(8f,t),-163.6(4f,t),-167.7(8f,t).
[0412]
确认实施例3中得到的组合物以20重量％的浓度溶解于正己烷。
[0413]
[制造例5]
[0414]
2-(十九碳烯-1-基)-5-十八烷氧基吡啶的合成
[0415]
在5-十八烷氧基吡啶-2-甲醛(2.0g，5.3mmol)、溴化十八烷基三苯基鏻(7.0g，12mmol)及四氢呋喃(100ml)的混合物中在室温下加入叔丁醇钾(1.4g，12mmol)。将混合物在60℃下搅拌2小时，放冷至室温。小心地将反应混合物加入至水中，用乙酸乙酯进行提取。用饱和食盐水溶液对有机相进行清洗，用无水硫酸钠进行干燥，进行减压浓缩。使得到的残渣在乙醚中悬浊，滤出不溶物，将滤液在减压下浓缩。通过硅胶柱层析(正己烷/乙酸乙酯＝98/2～90/10)对残渣进行纯化，由此得到2-(十九碳烯-1-基)-5-十八烷氧基吡啶(e/z混合物；3.1g，95％)。
[0416]1h nmr(cdcl3)δ:0.87(6h,t),1.24-1.50(60h,m),1.76-1.80(2h,m),2.48-2.54(2h,m),3.95-4.00(2h,m),7.71-7.78(1h,m),6.36-6.40(1h,m),7.13-7.18(2h,m),8.2-8.27(1h,m).
[0417]
[制造例6]
[0418]
2-十九烷基-5-十八烷氧基吡啶的合成
[0419]
将制造例5中得到的2-(十九碳烯-1-基)-5-十八烷氧基吡啶(e/z混合物；2.5g，4.1mmol)、10％pd/c(50％含水；0.70g)、正己烷(100ml)及四氢呋喃(100ml)的混合物在氢气氛下、室温常压下进行15小时搅拌。对反应混合物进行过滤后，对滤液进行减压浓缩。通过硅胶柱层析(正己烷/乙酸乙酯＝95/5)对得到的残渣进行纯化，由此得到2-十九烷基-5-十八烷氧基吡啶(1.0g，40％)。
[0420]1h nmr(cdcl3)δ:0.87(6h,t),1.17-1.40(64h,m),1.42-1.76(4h,m),2.67-2.72(2h,m),3.95(1h,t),7.02(2h,d),7.10(2h,dd),8.19(1h,d).
[0421]
[实施例4]
[0422]
含有2-十九烷基-5-十八烷氧基吡啶鎓四(五氟苯基)硼酸盐及2-十九烷基-5-十八烷氧基吡啶的组合物
[0423]
使制造例6中得到的2-十九烷基-5-十八烷氧基吡啶(0.65g，1.1mmol)及四(五氟苯基)硼酸锂三乙醚络合物(0.80g，0.88mmol)在环己烷(20ml)中悬浊后，加入1m氯化氢-乙醚溶液(0.88ml，0.88mmol)，室温下、进行3小时搅拌。通过过滤将不溶物去除，将滤液在45℃下进行减压干燥，由此得到标题组合物。
[0424]1h nmr(cdcl3)δ:0.88(3h,t),1.22-1.44(64h,m),1.69-1.86(4h,m),2.93(2h,t),4.02(2h,t),7.60(1h,d),7.84(1h,dd),7.90(1h,d).
[0425]
确认实施例4中得到的组合物以20重量％的浓度溶解于正己烷。
[0426]
[制造例7]
[0427]
1-十八烷基咪唑-2-甲醛的合成
[0428]
将1h-咪唑-2-甲醛(2.0g，21mmol)、1-溴十八烷(7.5g，22mmol)、碳酸钾(4.5g，33mmol)及n,n-二甲基甲酰胺的混合物在室温下进行15小时搅拌。将混合物注入至水中，用乙酸乙酯进行提取。用无水硫酸钠对有机相进行干燥，进行减压浓缩。通过硅胶柱层析(正己烷-乙酸乙酯＝98/2～90/10)对残渣进行纯化，由此得到1-十八烷基咪唑-2-甲醛(6.45g，89％)。
[0429]1h nmr(cdcl3)δ:0.88(3h,t),1.24-1.30(34h,m),1.75-1.79(2h,m),4.36-4.40(2h,m),7.15(1h,s),7.29(1h,d),9.81(1h,s).
[0430]
[制造例8]
[0431]
2-(十九碳烯-1-基)-1-十八烷基咪唑的合成
[0432]
在制造例7中得到的1-十八烷基咪唑-2-甲醛(5.0g，14mmol)、溴化十八烷基三苯基鏻(10g，16.8mmol)及四氢呋喃(50ml)的混合物中在室温下加入叔丁醇钾(2.0g，17.8mmol)。将混合物在60℃下搅拌2小时，放冷至室温。小心地将反应混合物加入至水中，用乙酸乙酯进行提取。用饱和食盐水溶液对有机相进行清洗，用无水硫酸钠进行干燥，进行减压浓缩。使得到的残渣在乙醚中悬浊，滤出不溶物，对滤液进行减压浓缩。通过硅胶柱层析(正己烷/乙酸乙酯＝98/2～90/10)对残渣进行纯化，由此得到2-(十九碳烯-1-基)-1-十八烷基咪唑(e/z混合物；7.5g，89％)。
[0433]1h nmr(cdcl3)δ:0.88(6h,t),1.11-1.73(64h,m),2.20-2.26(2h,m),3.85-3.90(2h,m),6.11-6.23(1h,m),6.67-6.74(1h,m),6.81-6.82(1h,m),6.98-7.09(1h,m).
[0434]
[制造例9]
[0435]
2-十九烷基-1-十八烷基咪唑的合成
[0436]
将制造例8中得到的2-(十九碳烯-1-基)-1-十八烷基咪唑(e/z混合物；1.5g，2.6mmol)、10％pd/c(50％含水；0.30g)及四氢呋喃(100ml)的混合物在氢气氛下、室温常压下进行15小时搅拌。对混合物进行过滤后，对滤液进行减压浓缩。通过硅胶柱层析(正己烷/乙酸乙酯＝95/5)对得到的残渣进行纯化，由此得到2-十九烷基-1-十八烷基咪唑(1.0g，67％)。
[0437]1h nmr(cdcl3)δ:0.88(6h,t),1.25-1.75(66h,m),2.60-2.64(2h,m),3.79-3.82(2h,m),6.79(1h,d),6.93(1h,d).
[0438]
[制造例10]
[0439]
2-十九烷基-1-十八烷基咪唑盐酸盐的合成
[0440]
在制造例9中得到的2-十九烷基-1-十八烷基咪唑(0.88g，1.5mmol)及正己烷(100ml)的悬浊液中在室温下加入1m氯化氢-乙醚溶液(10ml)，进行1小时搅拌。将得到的悬浊液的溶剂进行减压蒸馏去除，由此得到2-十九烷基-1-十八烷基咪唑盐酸盐(0.98g，100％)。
[0441]1h nmr(cdcl3)δ:0.88(6h,t),1.25-1.40(62h,m),1.80-1.88(4h,m),3.02-3.07(2h,t),3.96-4.00(2h,t),6.97(1h,d),7.29(1h,d).
[0442]
[制造例11]
[0443]
2-十九烷基-1-十八烷基咪唑鎓四(五氟苯基)硼酸盐的合成
[0444]
使制造例10中得到的2-十九烷基-1-十八烷基咪唑盐酸盐(0.98g，1.57mmol)及四(五氟苯基)硼酸锂乙醚络合物(1.19g，1.57mmol)在环己烷(30ml)中悬浊后，室温下、进行1小时搅拌。加入食盐水、对有机相进行清洗，用无水硫酸镁进行干燥，进行减压浓缩。在45℃下进行减压干燥，得到2-十九烷基-1-十八烷基咪唑鎓四(五氟苯基)硼酸盐(0.82g，94％)。
[0445]1h nmr(cdcl3)δ:0.88(6h,t),1.25-1.43(62h,m),1.66-1.82(4h,m),2.81(2h,t),3.94(2h,t),6.99(1h,d),7.03(1h,d)；
[0446]
19
f nmr(cdcl3)δ:-133.9(8f,t),-164.1(4f,t),-167.9(8f,t).
[0447]
[实施例5]
[0448]
含有2-十九烷基-1-十八烷基咪唑及2-十九烷基-1-十八烷基咪唑鎓四(五氟苯基)硼酸盐的组合物
[0449]
使制造例9中得到的2-十九烷基-1-十八烷基咪唑(24.1mg，0.04mmol)及制造例11中得到的2-十九烷基-1-十八烷基咪唑鎓四(五氟苯基)硼酸盐(126.7mg，0.1mmol)溶解于环己烷(0.5ml)，得到20重量％环己烷溶液。对本溶液进行减压浓缩，得到标题组合物。
[0450]1h nmr(cdcl3)δ:0.88(6h,t),1.22-1.33(62h,m),1.66-1.82(4h,m),2.81(2h,t),3.94(2h,t),6.99(1h,d),7.03(1h,d)；
[0451]
19
f nmr(cdcl3)δ:-133.9(8f,t),-164.1(4f,t),-167.9(8f,t).
[0452]
确认实施例5中得到的组合物以20重量％的浓度溶解于环己烷。
[0453]
[制造例12]
[0454]
2-十七烷基-1-十八烷基苯并咪唑的合成
[0455]
将通过与本身公知的例子(例如，australian journal of chemistry(2015)，68(1)，145-155)同样的方法得到的2-十七烷基-1h-苯并咪唑(1.5g，4.2mmol)、碳酸钾(1.1g，8.0mmol)及1-溴化十八烷(1.5g，4.5mmol)在dmf(30ml)中混合，将混合物在60℃下进行16
小时搅拌。将反应混合物冷却至室温，注入至水中。将悬浊液在室温下进行1小时搅拌后，滤取沉淀物。使得到的固体在减压下、80℃下干燥，由此得到标题化合物(2.25g，88％)。
[0456]1h nmr(cdcl3)δ:0.88-0.92(6h,m),1.25-1.45(60h,m),1,75-1.93(4h,m),2.84(2h,t),4.08(2h,t),7.196-7.30(3h,m),7.70-7.73(1h,m).
[0457]
[制造例13]
[0458]
2-十七烷基-1-十八烷基苯并咪唑鎓四(五氟苯基)硼酸盐
[0459]
使制造例12中得到的2-十七烷基-1-十八烷基苯并咪唑(0.61g，1.0mmol)及四(五氟苯基)硼酸锂的三乙醚络合物(0.91g，1.0mmol)在环己烷(30ml)中悬浊后，滴加1.0m氯化氢-乙醚溶液(1.0ml)，室温下进行3小时搅拌。将得到的悬浊液过滤后，使滤液在50℃下进行减压浓缩，由此得到标题化合物(1.22g，80％)。
[0460]1h nmr(cdcl3)δ:0.88(6h,t),1.22-1.44(60h,m),1.86-1.92(4h,m),3.10(2h,t),4.28(2h,t),7.58-7.70(4h,m)；
[0461]
19
f nmr(cdcl3)δ:-134.0(8f,m),-163.7(4f,t),-167.7(8f,t).
[0462]
[实施例6]
[0463]
含有2-十七烷基-1-十八烷基苯并咪唑鎓四(五氟苯基)硼酸盐及2-十七烷基-1-十八烷基苯并咪唑的组合物
[0464]
将制造例13中得到的2-十七烷基-1-十八烷基苯并咪唑鎓四(五氟苯基)硼酸盐(500mg，0.4mmol)及制造例12中得到的2-十七烷基-1-十八烷基苯并咪唑(47mg，0.15mmol)混合，加入正己烷。对混合物进行减压浓缩后、在减压下进行16小时干燥，由此得到标题组合物。
[0465]1h nmr(cdcl3)δ:0.88(6h,t),1.16-1.41(60h,m),1.84-1.91(4h,m),3.06(2h,t),4.25(2h,t),7.44-7.63(4h,m)；
[0466]
19
f nmr(cdcl3)δ:-133.9(8f,d),-164.0(4f,t),-167.9(8f,t).
[0467]
确认实施例6中得到的组合物以10重量％的浓度溶解于正己烷。
[0468]
[实施例7]
[0469]
含有2-十九烷基-5-十八烷氧基吡啶鎓四(五氟苯基)硼酸盐及十四烷基醚的组合物
[0470]
将2-十九烷基-5-十八烷氧基吡啶鎓四(五氟苯基)硼酸盐(39mg，0.03mmol)、十四烷基醚(12.3mg，0.03mmol)及正己烷(351mg)混合，在25℃下搅拌。混合物成为均匀的溶液。对混合物进行减压浓缩后，在减压下、50℃下进行干燥，由此得到标题组合物。
[0471]1h nmr(cdcl3)δ:0.86-0.90(12h,m),1.23-1.84(114h,m),2.91(2h,t),3.41(4h,t),4.03(2h,t),7.62(1h,d),7.85-7.89(2h,m)；
[0472]
19
f nmr(cdcl3)δ:-134.1(8f,t),-163.4(4f,t),-167.4(8f,t).
[0473]
确认实施例7中得到的组合物以10重量％的浓度溶解于正己烷。
[0474]
[实施例8]
[0475]
含有2,6-二(十九烷基)吡啶鎓四(五氟苯基)硼酸盐及十四烷基醚的组合物
[0476]
将制造例4中得到的2,6-二(十九烷基)吡啶鎓四(五氟苯基)硼酸盐(39mg，0.03mmol)、十四烷基醚(12.3mg，0.03mmol)及正己烷(351mg)混合，在25℃下进行搅拌。混合物成为均匀的溶液。对混合物进行减压浓缩后，在减压下、在50℃下进行干燥，由此得到
标题组合物。
[0477]1h nmr(cdcl3)δ:0.88(12h,t),1.25-1.40(76h,m),1.52-1.60(4h,m),1.70-1.78(4h,m),2.97(4h,t),3.39(4h,t),7.57(2h,d),8.28(1h,t)；
[0478]
19
f nmr(cdcl3)δ:-138.8(8f,s),-163.6(4f,t),-167.7(8f,t).
[0479]
确认实施例8中得到的组合物以10重量％的浓度溶解于正己烷。
[0480]
[实施例9]
[0481]
含有2-十七烷基-1-十八烷基苯并咪唑鎓四(五氟苯基)硼酸盐及十四烷基醚的组合物
[0482]
将制造例13中得到的2-十七烷基-1-十八烷基苯并咪唑鎓四(五氟苯基)硼酸盐(39mg，0.03mmol)、十四烷基醚(12.3mg，0.03mmol)及正己烷(351mg)混合，在25℃下进行搅拌。混合物成为均匀的溶液。对混合物进行减压浓缩后，在减压下、在50℃下进行干燥，由此得到标题组合物。
[0483]1h nmr(cdcl3)δ:0.85-0.88(12h,m),1.22-1.57(82h,m),1.85-1.91(4h,m),3.09(2h,t),3.38(4h,t),4.27(2h,t),7.56-7.60(2h,m),7.62-7.70(1h,m)；
[0484]
19
f nmr(cdcl3)δ:-133.9(8f,s),-163.7(4f,t),-167,7(8f,m).
[0485]
确认实施例9中得到的组合物以10重量％的浓度溶解于正己烷。
[0486]
[实施例10]
[0487]
含有2-十九烷基-1-十八烷基咪唑鎓四(五氟苯基)硼酸盐及十四烷基醚的组合物
[0488]
将制造例11中得到的2-十九烷基-1-十八烷基咪唑鎓四(五氟苯基)硼酸盐(39mg，0.03mmol)、十四烷基醚(73.8mg，0.15mmol)及正己烷(351mg)混合，在25℃下进行搅拌。混合物成为均匀的溶液。对混合物进行减压浓缩后，在减压下、在50℃下进行干燥，由此得到标题组合物。
[0489]1h nmr(cdcl3)δ:0.84-0.90(36h,m),1.11-1.83(302h,m),2.85-2.89(2h,m),3.93(20h,t),4.00(2h,t),7.10(1h,d),7.13(1h,d)；
[0490]
19
f nmr(cdcl3)δ:-134.0(8f,s),-163.6(4f,t),-167.7(8f,t).
[0491]
确认实施例10中得到的组合物以10重量％的浓度溶解于正己烷。
[0492]
[比较例1]
[0493]
n,n-双十八烷基苯胺四(五氟苯基)硼酸盐
[0494]
使n,n-双十八烷基苯胺(3.3g，5.5mmol)及四(五氟苯基)硼酸锂的三乙醚络合物(5.0g，5.5mmol)在正己烷(50ml)中悬浊后，滴加1.0m氯化氢-乙醚溶液(5.5ml)，室温下、进行3小时搅拌。将得到的悬浊液过滤，将滤液在50℃下进行减压浓缩，得到标题化合物(7.0g，90％)。
[0495]1h nmr(cdcl3)δ:0.86-0.89(6h,m),1.15-1.50(27h,m)3.40-3.50(4h,m),7.26-7.28(2h,m),7.58-7.63(3h,m)；
[0496]
19
f nmr(cdcl3)δ:-133.8(8f,t),-163.3(4f,t),-167.4(8f,t).
[0497]
比较例1中得到的化合物以20重量％的浓度难溶于正己烷。
[0498]
[制造例14]
[0499]
2-十九烷基-5-十八烷氧基吡啶盐酸盐的合成
[0500]
在制造例6中得到的2-十九烷基-5-十八烷氧基吡啶(1.0g，1.6mmol)及正己烷
(100ml)的悬浊液中在室温下加入1m氯化氢-乙醚溶液(10ml)，进行1小时搅拌。对反应悬浊液的溶剂进行减压蒸馏去除，由此得到2-十九烷基-5-十八烷氧基吡啶盐酸盐(0.98g，93％)。
[0501]1h nmr(cdcl3)δ:0.88(6h,t),1.24-1.50(64h,m),1.78-1.85(4h,m),3.13(2h,t),4.06(2h,t),7.74(1h,d),7.74(1h,dd),8.21(1h,d).
[0502]
[比较例2]
[0503]
2-十九烷基-5-十八烷氧基吡啶鎓四(五氟苯基)硼酸盐
[0504]
使制造例14中得到的2-十九烷基-5-十八烷氧基吡啶盐酸盐(0.25g，0.38mmol)及四(五氟苯基)硼酸锂乙醚络合物(0.29g，0.38mmol)在环己烷(50ml)中悬浊后，室温下、进行1小时搅拌。用食盐水对有机相清洗，用无水硫酸镁进行干燥，进行减压浓缩。将残渣在45℃下进行减压干燥，由此得到标题化合物(0.45g，90％)。
[0505]1h nmr(cdcl3)δ:0.86-0.90(6h,m),1.23-1.43(64h,m),1.72-1.86(4h,m),2.92(2h,t),4.03(2h,t),7.64(1h,d),7.85(1h,d),7.91(1h,dd)；
[0506]
19
f nmr(cdcl3)δ:-134.0(8f,t),-163.4(4f,t),-167.5(8f,t).
[0507]
比较例2中得到的化合物以20重量％的浓度难溶于正己烷。
[0508]
[比较例3]
[0509]
n,n-二壬基苯胺四(五氟苯基)硼酸盐
[0510]
使n,n-二壬基苯胺(0.98g，2.8mmol)及四(五氟苯基)硼酸锂三乙醚络合物(2.54g，2.8mmol)在正己烷(30ml)中悬浊后，滴加1.0m氯化氢-乙醚溶液(2.8ml)后，室温下、进行2小时搅拌。对得到的悬浊液进行过滤，用氯仿对残渣进行清洗。将滤液在50℃下减压浓缩，由此得到标题化合物(2.19g，76％)。
[0511]1h nmr(cdcl3)δ:0.84(6h,t),1.14-1.56(64h,m),3.43(4h,br),7.29(2h,d),7.56-7.60(3h,m)；
[0512]
19
f nmr(cdcl3)δ:-133.5(8f,t),-163.4(4f,t),-167.4(8f,t)
[0513]
比较例3中得到的化合物以20重量％的浓度难溶于正己烷。
[0514]
[比较例4]
[0515]
含有n,n-二壬基苯胺四(五氟苯基)硼酸盐及n,n-二壬基苯胺的组合物
[0516]
将比较例3中得到的n,n-二壬基苯胺四(五氟苯基)硼酸盐(125mg，0.12mmol)加入至正己烷(500mg)中，制备20重量％正己烷溶液，结果溶液分离为二层。在溶液中进而加入n,n-二壬基苯胺(430mg，1.25mmol)进行搅拌，静置整夜，溶液分离为二层。由此可知，标题组合物以20重量％的浓度难溶于正己烷。
[0517]
[比较例5]
[0518]
含有双(氢化牛脂烷基)甲基铵四(五氟苯基)硼酸盐及双(氢化牛脂烷基)甲基胺的组合物
[0519]
将通过本身公知的方法(日本特表2000-507157号公报)得到的双(氢化牛脂烷基)甲基铵四(五氟苯基)硼酸盐(以下的试验例中，作为[比较例6]使用。)(133.2mg)及双(氢化牛脂烷基)甲基胺(
アーミン
m2ht(注册商标))(11.2mg)和正己烷(533mg)混合，室温下进行搅拌。混合物成为均匀的溶液。对混合物进行减压下浓缩，由此得到标题化合物。
[0520]
19
f nmr(cdcl3)δ:-134.1(8f,d),-163.0(4f,t),-167.3(8f,t).
[0521]
[试验例](聚合性能评价)
[0522]
以下示出使用本发明的化合物或组合物作为助催化剂的通常的聚合方法。
[0523]
在手套箱内向100ml的高压釜中加入1-辛烯、三异丁基铝(tiba，0.55m正己烷溶液)、溶剂(甲基环己烷(mch))，制备共聚单体溶液。加入聚合催化剂(二甲基亚甲硅基(叔丁基酰胺)-(四甲基环戊二烯基)-钛(iv)-二氯化物(cgc))、三异丁基铝(0.55m正己烷溶液)及溶剂，制备预先规定的浓度的催化剂溶液，移至舒伦克管。将助催化剂溶解于溶剂，制备预先规定的浓度的助催化剂溶液，移至舒伦克管。将共聚单体溶液、催化剂溶液、及助催化剂溶液混合后的反应时，以溶剂总量及三异丁基铝总量成为一定的方式来制备。用乙烯气体对高压釜内进行吹扫后，将催化剂溶液及助催化剂溶液依次加入至高压釜，立即将乙烯压力调节为预先规定的压力，在预先规定的温度(25℃)下进行预先规定的时间的搅拌。对反应混合物进行冰冷后，排出乙烯气体，然后，将混合物注入至包含盐酸(3ml)的甲醇(100ml)中，在室温下进行30分钟搅拌。滤取沉淀物，在减压下、60℃下进行干燥，由此得到乙烯-辛烯共聚物。
[0524]
(熔点测定)
[0525]
使用dsc6220设备(seiko instruments inc.)进行基于差示扫描量热测定法(dsc)的测定，将试样(聚合物)以10℃/分钟的速度从40℃加热至150℃，测定熔点。
[0526]
以下，将使用各种助催化剂的25℃下的聚合反应的结果分别示于表1。
[0527]
[表1]
[0528][0529]
反应条件；催化剂：cgc，催化剂∶助催化剂＝1∶1，tiba(总量3000μmol)，溶剂：甲基环己烷，溶剂总量(40ml)，1-辛烯(1ml)，乙烯压力(8个气压)，25℃
[0530]
1)
双(氢化牛脂烷基)甲基铵四(五氟苯基)硼酸盐
[0531]
根据表1，确认实施例1、3及4均表现出比较例1、5或6的同等以上的聚合活性。
[0532]
产业上的可利用性
[0533]
本发明的组合物可溶(或易溶)于烃溶剂、特别是脂肪族烃溶剂，不会成为催化剂毒物，因此作为烯烃、二烯的聚合用助催化剂有用。
[0534]
本技术以在日本在2020年3月12日申请的特愿2020-043246、及2020年12月17日申请的特愿2020-209070为基础，它们的内容全部包含在本说明书中。
技术特征：1.一种组合物，其含有(i)碱a或下述式(5)所示的总碳数8以上的化合物；及(ii)下述式(1)所示的化合物，式(5)中，r及r’各自独立地表示任选被取代的c
1-30
烷基、任选被取代的c
3-15
环烷基或任选被取代的c
6-14
芳基，式(1)中，r1、r2、r3及r4各自独立地表示被1个以上的氟原子或氟代c
1-4
烷基取代的c
6-14
芳基，以及[a-h]
+
表示源自碱a的阳离子，其中，所述碱a表示：(i)被相同或不同的2个以上的c
1-30
烷基或c
1-30
烷氧基取代的、总碳数25以上的含氮芳香族杂环化合物；或(ii)下述式(2)所示的总碳数25以上的芳香族胺化合物，式(2)中，ar表示任选被取代的c
6-14
芳基，以及r5及r6各自独立地表示任选被取代的c
1-30
烷基。2.根据权利要求1所述的组合物，其中，成分(i)为碱a。3.根据权利要求1所述的组合物，其中，成分(i)为所述式(5)所示的化合物。4.根据权利要求1～3中任一项所述的组合物，其中，r1、r2、r3及r4各自独立地为被1个以上的氟原子或三氟甲基分别取代的下述基团：苯基、1-萘基、2-萘基、2-联苯基、3-联苯基、4-联苯基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、9-菲基或3-菲基。5.根据权利要求1～3中任一项所述的组合物，其中，r1、r2、r3及r4全部为五氟苯基、2,2’,3,3’,4’,5,5’,6,6
’‑
九氟-4-(1,1
’‑
联苯)基、2,3,4,5,6,7,8-七氟-1-萘基或1,3,4,5,6,7,8-七氟-2-萘基。6.根据权利要求1、2、4及5中任一项所述的组合物，其中，碱a为被相同或不同的2个c
9-30
烷基或c
9-30
烷氧基取代的、总碳数25以上的5或6元的单环式含氮芳香族杂环化合物。7.根据权利要求6所述的组合物，其中，5或6元的单环式含氮芳香族杂环化合物为吡啶或咪唑。
8.根据权利要求1、2、4及5中任一项所述的组合物，其中，碱a为被相同或不同的2个c
9-30
烷基或c
9-30
烷氧基取代的、总碳数25以上的2环式含氮芳香族杂环化合物。9.根据权利要求8所述的组合物，其中，2环式含氮芳香族杂环化合物为苯并咪唑。10.根据权利要求1、2、4及5中任一项所述的组合物，其中，碱a为所述式(2)所示的总碳数25以上的芳香族胺化合物，ar为任选被选自由卤素原子、c
1-30
烷基、c
1-30
烷氧基及卤代c
1-6
烷基组成的组中的取代基取代的苯基，以及r5及r6各自独立地为c
1-30
烷基。11.根据权利要求1、2及4～10中任一项所述的组合物，其中，相对于所述式(1)所示的化合物1摩尔，碱a的含量为0.01～10摩尔的范围。12.根据权利要求1及3～5中任一项所述的组合物，其中，r及r’各自独立地为c
1-30
烷基，并且r及r’的总碳数为8以上。13.根据权利要求1及3～5中任一项所述的组合物，其中，r及r’各自独立地为c
1-30
烷基，并且r及r’的总碳数为16以上。14.根据权利要求1、3～5、12及13中任一项所述的组合物，其中，相对于所述式(1)所示的化合物1摩尔，所述式(5)所示的化合物的含量为0.1～10摩尔的范围。15.一种助催化剂，其用于选自由烯烃及二烯组成的组中的至少1种单体的聚合，所述助催化剂包含权利要求1～14中任一项所述的组合物。16.一种权利要求1、2、4～11中任一项所述的组合物的制造方法，其特征在于，包括使式(3)所示的化合物与所述碱a反应的工序，并且相对于所述式(3)所示的化合物1摩尔，使用超过1摩尔的量的碱a，式(3)中，r1、r2、r3及r4各自独立地表示被1个以上的氟原子或氟代c
1-4
烷基取代的c
6-14
芳基。17.根据权利要求16所述的制造方法，其中，相对于式(3)所示的化合物1摩尔，碱a的用量为1.01～3摩尔的范围。18.一种权利要求1、2、4～11中任一项所述的组合物的制造方法，其特征在于，包括使式(4)所示的化合物、所述碱a、及质子酸反应的工序，并且相对于所述式(4)所示的化合物1摩尔，使用超过1摩尔的量的碱a，
式(4)中，r1、r2、r3及r4各自独立地表示被1个以上的氟原子或氟代c
1-4
烷基取代的c
6-14
芳基，m表示碱金属或碱土金属，及n表示1或2。19.一种权利要求1、3～5、12～14中任一项所述的组合物的制造方法，所述制造方法包括：使式(4)所示的化合物、相对于所述式(4)所示的化合物1摩尔为1摩尔的所述碱a、及质子酸反应的工序；以及、其后加入相对于所述式(4)所示的化合物1摩尔为0.1摩尔以上的量的式(5)所示的总碳数8以上的化合物的工序，式(4)中，r1、r2、r3及r4各自独立地表示被1个以上的氟原子或氟代c
1-4
烷基取代的c
6-14
芳基，m表示碱金属或碱土金属，及n表示1或2，式(5)中，r及r’各自独立地表示任选被取代的c
1-30
烷基、任选被取代的c
3-15
环烷基或任选被取代的c
6-14
芳基。20.一种聚合物的制造方法，其包括：使用权利要求1～14中任一项所述的组合物作为助催化剂，使选自由烯烃及二烯组成的组中的至少1种单体聚合。
技术总结本发明的目的在于，提供作为烯烃、二烯的聚合用的助催化剂有用的、可溶于烃溶剂的含硼酸盐化合物的组合物、及其制造方法。本发明涉及一种组合物，其含有：碱A或下述式(5)[式中的各符号的定义如说明书中所述。]所示的总碳数8以上的化合物；及下述式(1)[式中的各符号的定义如说明书中所述。]所示的硼酸盐化合物。另外，本发明还涉及前述组合物的制造方法。本发明还涉及前述组合物的制造方法。本发明还涉及前述组合物的制造方法。
技术研发人员：藤本卓也
受保护的技术使用者：AGC株式会社
技术研发日：2021.03.09
技术公布日：2022/11/1
