1.本发明属于锂电池材料领域，具体涉及一种低闭孔高破膜的芳纶锂电池隔膜及其制备方法。
背景技术：2.随着新能源汽车超预期增长，对动力锂电池隔膜的需求持续增长。人们对动力电池的续航里程及安全问题越来越关注。隔膜能够阻隔正负极之间接触，目前动力锂电池隔膜多采用聚烯烃隔膜，为提高续航里程和耐热性，通常在聚烯烃隔膜上进行聚偏氟乙烯(pvdf)修饰或者陶瓷修饰。pvdf涂层用以改善隔膜和电极的粘结性能，陶瓷涂层用以改善隔膜和电解液的浸润性以及耐热性能。但这两种方式由于基膜是聚烯烃，只能一定程度上改善隔膜的耐热性，并不能使隔膜破膜温度提高到200℃以上。
3.当电池内部发生放热反响自热、过充或者电池外部短路时，将会产生大量的热量，此时如果隔膜构成微孔闭合，然后阻断离子的持续传输而构成断路，可以起到保护电池的效果，微孔闭合时的温度便是闭孔温度。对于锂电池，希望闭孔温度低一些比较好，当温度升高时可以使微孔闭合，防止发生短路现象，从而提高电池使用的安全性。
技术实现要素：4.本发明的目的在于提供一种低闭孔高破膜的芳纶锂电池隔膜及其制备方法，以克服现有技术的缺陷，本发明可同时大幅度提升隔膜破膜温度和降低闭孔温度的问题，双重提高电池安全性能。
5.为达到上述目的，本发明采用如下技术方案：
6.一种低闭孔高破膜的芳纶锂电池隔膜的制备方法，包括以下步骤：
7.(1)制备浓度为1.0wt/％-20wt/％的耐热高聚物聚合体的聚合液，制备浓度为0.5wt/％-30wt％的低熔点聚合物的聚合液；
8.(2)将低熔点聚合物的聚合液和耐热高聚物聚合体的聚合液按照1：1体积比混合后，得到混合液，向混合液中加入成孔剂，搅拌均匀得到铸膜液；
9.(3)将铸膜液涂布在基体上，先经过蒸汽浴，后浸于水中进行相转化法成膜后，干燥、冷却定型，得到耐热高聚物多孔层，所述耐热高聚物多孔层即为低闭孔高破膜的芳纶锂电池隔膜。
10.进一步地，所述耐热高聚物聚合体为间位芳纶、对位芳纶和芳纶1314的任意一种。
11.进一步地，当耐热高聚物聚合体为间位芳纶时，耐热高聚物聚合体的聚合液的制备过程为：在氮气保护的情况下向有机溶剂a中加入助溶剂，溶解间苯二胺，反应在冰水浴中进行，边搅拌边加入间苯二甲酰氯，反应预设时间后加入中和剂进行中和，得到浓度为1wt/％-20wt/％的间位芳纶聚合液；
12.当耐热高聚物聚合体为对位芳纶时，耐热高聚物聚合体的聚合液的制备过程为：在氮气保护的情况下向有机溶剂a中加入助溶剂，溶解对苯二胺，反应在冰水浴中进行，边
搅拌边加入对苯二甲酰氯，反应预设时间后加入中和剂进行中和，得到浓度为1wt/％-20wt/％的对位芳纶聚合液；
13.当耐热高聚物聚合体为芳纶1314时，耐热高聚物聚合体的聚合液的制备过程为：在氮气保护的情况下向有机溶剂a中加入助溶剂，溶解对苯二胺和间苯二胺的混合物，所述对苯二胺和间苯二胺的质量比为(1～9)：(9～1)，反应在冰水浴中进行，边搅拌边加入对苯二甲酰氯和间苯二甲酰氯的混合物所述对苯二甲酰氯和间苯二甲酰氯的质量比为(1～9)：(9～1)，反应预设时间后加入中和剂进行中和，得到浓度为1wt/％-20wt/％的芳纶1314聚合液。
14.进一步地，所述有机溶剂a为n,n-二甲基乙酰胺、n,n-二甲基甲酰胺和n-甲基吡咯烷酮中的任意一种；所述助溶剂为氯化锂或氯化钙；所述中和剂为氢氧化钠、氢氧化钙和氢氧化钾中的任意一种。
15.进一步地，所述低熔点高聚物为聚偏氟乙烯-六氟丙烯、聚偏氟乙烯-三氟乙烯、乙烯-辛烯共聚物、乙烯-丙烯共聚物、尼龙6/66/12三元共聚物、尼龙6/66/1010三元共聚物、尼龙6/66/610三元共聚物和聚丁二酸乙二醇酯中的任意一种或多种的组合。
16.进一步地，所述低熔点聚合物的聚合液制备过程为：将低熔点聚合物溶解在有机溶剂b中，即得到低熔点聚合物的聚合液；
17.所述有机溶剂b为四氢呋喃、丙酮、二甲基亚砜中和四甲基脲中的任意一种或多种组合。
18.进一步地，所述低熔点高聚物的熔点为100～130℃。
19.进一步地，所述成孔剂为氯化钙、氯化锂、聚吡咯烷酮和聚乙二醇中的任意一种或多种组合，所述成孔剂的加入量为混合液质量的2wt/％-10wt％。
20.进一步地，所述蒸汽浴的温度为30-60℃，湿度为50％-100％。
21.一种低闭孔高破膜的芳纶锂电池隔膜，所述低闭孔高破膜的芳纶锂电池隔膜厚度为5-30μm，孔径为0.5-3μm。
22.与现有技术相比，本发明具有以下有益的技术效果：
23.本发明采用耐热高聚物作为多孔基层，可以除去聚烯烃隔膜对耐热性能的限制，温度在250℃无热收缩现象，可大幅度提高隔膜耐热性；另外通过添加低熔点聚合物，使隔膜具有低的闭孔温度，为锂电池安全性能提供双重保护；同时，耐热高聚物作为多孔基层，可以提高隔膜孔隙率，改善电解液浸润性，提高电池能量密度，提高汽车续航里程。
24.进一步地，本发明能够提高隔膜的热稳定性能，以耐高温聚合物作为多孔基层，可以大大提高隔膜的耐热性能，降低隔膜在高温下的收缩值，250℃下1h热收缩值为0。
25.进一步地，锂电池首次充放电过程中，电极材料与电解液在固液相界面上发生反应，形成一层覆盖于电极材料表面的钝化层，简称sei膜，能够阻止电解液与石墨负极之间相互作用。但当温度升高超过100℃时，sei膜会发生分解反应，引起电解质与负极表面发生不可逆反应，导致不可逆容量形成并产生热量，使温度进一步上升。当温度超过130℃时，sei膜会完全瓦解，电极和电解液接触发生副反应，当积累足够热量时，电解液分解最终热失控。所以，本发明选取温度在100-130℃范围内，膜发生闭孔，避免电池正负极接触，而选用芳纶1313、芳纶1414、芳纶1314作为隔膜破膜温度可以大大提高，从闭孔温度和破膜温度两方面同时提高电池安全性。
26.进一步地，本发明能够降低隔膜的热闭孔温度，选用的低熔点聚合物熔点为100～130℃，在温度达到sei膜完全分解前隔膜就可以发生闭孔行为，防止温度迅速升高，改善电池安全性。
27.进一步地，本发明能够改善隔膜微孔的均匀性，铸膜液进入水槽成膜之前，增加蒸汽浴进行预成孔，避免铸膜液进入水槽快速凝固，影响隔膜内部成孔均匀性和表层孔径大小，改善隔膜透气性能。
28.进一步地，本发明能够提高电池的循环性能，耐热高聚物通过相转换湿法成膜作为基层，隔膜孔径较大，在铸膜液中加入低熔点聚合物，可以改善隔膜孔径，从而减小电池自放电现象，减小电池在循环过程中的衰减现象，改善电池的循环性能。
具体实施方式
29.下面对本发明做进一步描述。
30.一种低闭孔高破膜的锂电池隔膜，所述隔膜主要是由耐热高聚物多孔层组成，所述耐热高聚物多孔层是由耐热高聚物聚合体和低熔点高聚物组成的铸膜液通过相转换法制备得到，低熔点高聚物均匀分散在耐热高聚物聚合体中，所述耐热高聚物多孔层厚度为5-30μm，孔径为0.5-3μm。
31.其中，所述耐热高聚物聚合体为间位芳纶、对位芳纶、芳纶1314中的任意一种；所述低熔点高聚物为聚偏氟乙烯-六氟丙烯、聚偏氟乙烯-三氟乙烯、乙烯-辛烯共聚物、乙烯-丙烯共聚物、尼龙6/66/12三元共聚物、尼龙6/66/1010三元共聚物、尼龙6/66/610三元共聚物、聚丁二酸乙二醇酯中的任意一种或两种以上；所述低熔点高聚物的熔点为100～130℃；
32.一种低闭孔高破膜的锂电池隔膜的制备方法，包括以下步骤：
33.(1)制备浓度为1-20wt/％的耐热高聚物聚合体的聚合液，制备浓度为0.5-30wt％的低熔点聚合物的聚合液；
34.(2)将低熔点聚合物的聚合液和耐热高聚物聚合体的聚合液按照1：1的体积比混合后，得到混合液，向混合液中加入成孔剂，所述成孔剂的加入量为混合液质量的2wt/％-10wt％，搅拌均匀得到铸膜液；
35.(3)将铸膜液经过涂覆设备涂布在离型膜或不锈钢钢带上，涂布方式为微凹辊涂布、刮刀涂布、狭缝挤出、线棒涂布中的任意一种，先经过蒸汽浴(蒸汽浴的温度为30-60℃，湿度为50％-100％)，后浸于水槽中进行相转化法成膜后，进入干燥箱中干燥后冷却定型，进行收卷得到耐热高聚物多孔层，所述耐热高聚物多孔层即为低闭孔高破膜的芳纶锂电池隔膜。
36.其中，耐热高聚物聚合体的聚合液的制备具体为：
37.当耐热高聚物聚合体为间位芳纶时，耐热高聚物聚合体的聚合液的制备过程为：在氮气保护的情况下向有机溶剂a中加入助溶剂，溶解间苯二胺，反应在冰水浴中进行，边搅拌边加入间苯二甲酰氯，反应预设时间后加入中和剂进行中和，得到间位芳纶聚合液；
38.当耐热高聚物聚合体为对位芳纶时，耐热高聚物聚合体的聚合液的制备过程为：在氮气保护的情况下向有机溶剂a中加入助溶剂，溶解对苯二胺，反应在冰水浴中进行，边搅拌边加入对苯二甲酰氯，反应预设时间后加入中和剂进行中和，得到对位芳纶聚合液；
39.当耐热高聚物聚合体为芳纶1314时，耐热高聚物聚合体的聚合液的制备过程为：
在氮气保护的情况下向有机溶剂a中加入助溶剂，溶解对苯二胺和间苯二胺的混合物，所述对苯二胺和间苯二胺的质量比为(1～9)：(9～1)，反应在冰水浴中进行，边搅拌边加入对苯二甲酰氯和间苯二甲酰氯的混合物所述对苯二甲酰氯和间苯二甲酰氯的质量比为(1～9)：(9～1)，反应预设时间后加入中和剂进行中和，得到芳纶1314聚合液；
40.低熔点聚合物的聚合液的制备具体为：将低熔点聚合物溶解在有机溶剂b中，即得到低熔点聚合物的聚合液。
41.所述有机溶剂a为n,n-二甲基乙酰胺，n,n-二甲基甲酰胺，n-甲基吡咯烷酮中的任意一种；所述助溶剂为氯化锂、氯化钙中的任意一种；所述中和剂为氢氧化钠、氢氧化钙、氢氧化钾中的任意一种；所述有机溶剂b为四氢呋喃、丙酮、二甲基亚砜中、四甲基脲的任意一种或两种以上；所述成孔剂为氯化钙、氯化锂、聚吡咯烷酮、聚乙二醇的任意一种或两种以上，所述成孔剂的加入量为混合液质量的2wt/％-10wt％。
42.下面将结合实施例来详细说明本发明。需要说明的是，在不冲突的情况下，本技术中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。
43.以下详细说明均是实施例的说明，旨在对本发明提供进一步的详细说明。除非另有指明，本发明所采用的所有技术术语与本技术所属领域的一般技术人员的通常理解的含义相同。本发明所使用的术语仅是为了描述具体实施方式，而并非意图限制根据本发明的示例性实施方式。
44.实施例1
45.间位芳纶聚合液的制备：在氮气保护的情况下在250ml的dmac(n,n-二甲基乙酰胺)中加入licl，溶解1.0814g的间苯二胺，反应在冰水浴中进行，边搅拌边缓慢加入2.0302g间苯二甲酰氯，反应30min后加入0.074g氢氧化钙进行中和，得到浓度为1.0wt/％的间位芳纶聚合液。
46.铸膜液的制备：将聚偏氟乙烯-六氟丙烯以0.5wt％的质量分数溶解在250ml四氢呋喃中，和上述间位芳纶聚合液混合，得到混合液，加入混合液质量2wt％的成孔剂氯化钙，搅拌均匀得到铸膜液；
47.耐热高聚物多孔层的制备：上述铸膜液经过涂覆设备涂布在不锈钢钢带上，先经过蒸汽浴，蒸汽浴的温度为30℃，湿度为50％。后浸于水槽中进行相转化法成膜后，进入干燥箱中干燥后冷却定型，进行收卷，厚度为5μm。
48.实施例2
49.对位芳纶聚合液的制备：在氮气保护的情况下在250ml的nmp(n-甲基吡咯烷酮)中加入cacl2，溶解21.628g的对苯二胺，反应在冰水浴中进行，边搅拌边缓慢加入40.604g对苯二甲酰氯，反应30min后加入1.48g氢氧化钙进行中和，得到浓度为20wt/％的对位芳纶聚合液。
50.铸膜液的制备：将乙烯-辛烯共聚物以30wt％的质量分数溶解在250ml四氢呋喃中，和上述对位芳纶聚合液混合，得到混合液，加入混合液质量10wt％的成孔剂氯化锂，搅拌均匀得到铸膜液；
51.耐热高聚物多孔层的制备：上述铸膜液经过涂覆设备涂布在不锈钢钢带上，先经过蒸汽浴，蒸汽浴的温度为60℃，湿度为100％。后浸于水槽中进行相转化法成膜后，进入干燥箱中干燥后冷却定型，进行收卷，厚度为30μm。
52.实施例3
53.芳纶1314聚合液的制备：在氮气保护的情况下在250ml的nmp(n-甲基吡咯烷酮)中加入cacl2，溶解10.814g的对苯二胺和间苯二胺的混合物(质量比为1：9)，反应在冰水浴中进行，边搅拌边缓慢加入20.302g对苯二甲酰氯和间苯二甲酰氯的混合物(质量比为1：9)，反应30min后加入0.74g氢氧化钙进行中和，得到浓度为10wt/％的芳纶1314聚合液。
54.铸膜液的制备：将聚丁二酸乙二醇酯以10wt％的质量分数溶解在250ml四氢呋喃中，和上述芳纶1314聚合液混合，得到混合液，加入混合液质量5wt％的成孔剂聚乙二醇，搅拌均匀得到铸膜液；
55.耐热高聚物多孔层的制备：上述铸膜液经过涂覆设备涂布在不锈钢钢带上，先经过蒸汽浴，蒸汽浴的温度为45℃，湿度为75％。后浸于水槽中进行相转化法成膜后，进入干燥箱中干燥后冷却定型，进行收卷，厚度为15μm。
56.实施例4
57.芳纶1314聚合液的制备：在氮气保护的情况下在250ml的dmf(n,n-二甲基甲酰胺)中加入cacl2，溶解10.814g的对苯二胺和间苯二胺的混合物(质量比为1：1)，反应在冰水浴中进行，边搅拌边缓慢加入20.302g对苯二甲酰氯和间苯二甲酰氯的混合物(质量比为1：1)，反应30min后加入0.74g氢氧化钙进行中和，得到浓度为10wt/％的芳纶1314聚合液。
58.铸膜液的制备：将尼龙6/66/12三元共聚物以10wt％的质量分数溶解在250ml四氢呋喃中，和上述芳纶1314聚合液混合，得到混合液，加入混合液质量5wt％的成孔剂聚吡咯烷酮，搅拌均匀得到铸膜液；
59.耐热高聚物多孔层的制备：上述铸膜液经过涂覆设备涂布在不锈钢钢带上，先经过蒸汽浴，蒸汽浴的温度为45℃，湿度为75％。后浸于水槽中进行相转化法成膜后，进入干燥箱中干燥后冷却定型，进行收卷，厚度为15μm。
60.实施例5
61.芳纶1314聚合液的制备：在氮气保护的情况下在250ml的nmp(n-甲基吡咯烷酮)中加入cacl2，溶解10.814g的对苯二胺和间苯二胺的混合物(质量比为9：1)，反应在冰水浴中进行，边搅拌边缓慢加入20.302g对苯二甲酰氯和间苯二甲酰氯的混合物(质量比为9：1)，反应30min后加入0.74g氢氧化钙进行中和，得到浓度为10wt/％的芳纶1314聚合体。
62.铸膜液的制备：将尼龙6/66/1010三元共聚物、尼龙6/66/610三元共聚物和聚偏氟乙烯-三氟乙烯(质量比1:1:1)以10wt％的质量分数溶解在250ml四氢呋喃中，和上述芳纶1314聚合液混合，得到混合液，加入混合液质量5wt％的成孔剂氯化钙及氯化锂(二者质量比1:1)，搅拌均匀得到铸膜液；
63.耐热高聚物多孔层的制备：上述铸膜液经过涂覆设备涂布在不锈钢钢带上，先经过蒸汽浴，蒸汽浴的温度为45℃，湿度为75％。后浸于水槽中进行相转化法成膜后，进入干燥箱中干燥后冷却定型，进行收卷，厚度为15μm。
64.对比例1：
65.市售7μm的pe基膜。
66.对比例2：
67.间位芳纶聚合液的制备：在氮气保护的情况下在250ml的dmac(n,n-二甲基乙酰胺)中加入licl，溶解1.0814g的间苯二胺，反应在冰水浴中进行，边搅拌边缓慢加入
2.0302g间苯二甲酰氯，反应30min后加入0.074g氢氧化钙进行中和，得到浓度为1.0wt/％的间位芳纶聚合液。
68.铸膜液的制备：在上述间位芳纶聚合液中加入成孔剂氯化钙，成孔剂氯化钙占间位芳纶聚合液质量的0.5wt％，搅拌均匀得到铸膜液。
69.耐热高聚物多孔层的制备：上述铸膜液经过涂覆设备涂布在不锈钢钢带上，先经过蒸汽浴，蒸汽浴的温度为30℃，湿度为50％。后浸于水槽中进行相转化法成膜后，进入干燥箱中干燥后冷却定型，进行收卷，厚度为5μm。
70.表1实施例与对比例隔膜性能
[0071][0072]
由表1可以看出，相比于pe基膜，添加低熔点聚合物的实施例1-5制备的隔膜热闭孔温度降低，破膜温度均提高到250℃以上；pe膜在250℃的温度下变透明发生皱缩；对比例2中只有耐热高聚物多孔层，不添加低熔点聚合物，隔膜无闭孔温度，达到一定温度后隔膜会直接破膜。
[0073]
由技术常识可知，本发明可以通过其它的不脱离其精神实质或必要特征的实施方案来实现。因此，上述公开的实施方案，就各方面而言，都只是举例说明，并不是仅有的。所有在本发明范围内或在等同于本发明的范围内的改变均被本发明包含。
技术特征：1.一种低闭孔高破膜的芳纶锂电池隔膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)制备浓度为1.0wt/％-20wt/％的耐热高聚物聚合体的聚合液，制备浓度为0.5wt/％-30wt％的低熔点聚合物的聚合液；(2)将低熔点聚合物的聚合液和耐热高聚物聚合体的聚合液按照1：1体积比混合后，得到混合液，向混合液中加入成孔剂，搅拌均匀得到铸膜液；(3)将铸膜液涂布在基体上，先经过蒸汽浴，后浸于水中进行相转化法成膜后，干燥、冷却定型，得到耐热高聚物多孔层，所述耐热高聚物多孔层即为低闭孔高破膜的芳纶锂电池隔膜。2.根据权利要求1所述的一种低闭孔高破膜的芳纶锂电池隔膜的制备方法，其特征在于，所述耐热高聚物聚合体为间位芳纶、对位芳纶和芳纶1314的任意一种。3.根据权利要求2所述的一种低闭孔高破膜的芳纶锂电池隔膜的制备方法，其特征在于，当耐热高聚物聚合体为间位芳纶时，耐热高聚物聚合体的聚合液的制备过程为：在氮气保护的情况下向有机溶剂a中加入助溶剂，溶解间苯二胺，反应在冰水浴中进行，边搅拌边加入间苯二甲酰氯，反应预设时间后加入中和剂进行中和，得到浓度为1wt/％-20wt/％的间位芳纶聚合液；当耐热高聚物聚合体为对位芳纶时，耐热高聚物聚合体的聚合液的制备过程为：在氮气保护的情况下向有机溶剂a中加入助溶剂，溶解对苯二胺，反应在冰水浴中进行，边搅拌边加入对苯二甲酰氯，反应预设时间后加入中和剂进行中和，得到浓度为1wt/％-20wt/％的对位芳纶聚合液；当耐热高聚物聚合体为芳纶1314时，耐热高聚物聚合体的聚合液的制备过程为：在氮气保护的情况下向有机溶剂a中加入助溶剂，溶解对苯二胺和间苯二胺的混合物，所述对苯二胺和间苯二胺的质量比为(1～9)：(9～1)，反应在冰水浴中进行，边搅拌边加入对苯二甲酰氯和间苯二甲酰氯的混合物所述对苯二甲酰氯和间苯二甲酰氯的质量比为(1～9)：(9～1)，反应预设时间后加入中和剂进行中和，得到浓度为1wt/％-20wt/％的芳纶1314聚合液。4.根据权利要求3所述的一种低闭孔高破膜的芳纶锂电池隔膜的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂a为n,n-二甲基乙酰胺、n,n-二甲基甲酰胺和n-甲基吡咯烷酮中的任意一种；所述助溶剂为氯化锂或氯化钙；所述中和剂为氢氧化钠、氢氧化钙和氢氧化钾中的任意一种。5.根据权利要求1所述的一种低闭孔高破膜的芳纶锂电池隔膜的制备方法，其特征在于，所述低熔点高聚物为聚偏氟乙烯-六氟丙烯、聚偏氟乙烯-三氟乙烯、乙烯-辛烯共聚物、乙烯-丙烯共聚物、尼龙6/66/12三元共聚物、尼龙6/66/1010三元共聚物、尼龙6/66/610三元共聚物和聚丁二酸乙二醇酯中的任意一种或多种的组合。6.根据权利要求1所述的一种低闭孔高破膜的芳纶锂电池隔膜的制备方法，其特征在于，所述低熔点聚合物的聚合液制备过程为：将低熔点聚合物溶解在有机溶剂b中，即得到低熔点聚合物的聚合液；所述有机溶剂b为四氢呋喃、丙酮、二甲基亚砜中和四甲基脲中的任意一种或多种组合。7.根据权利要求1所述的一种低闭孔高破膜的芳纶锂电池隔膜的制备方法，其特征在于，所述低熔点高聚物的熔点为100～130℃。
8.根据权利要求1所述的一种低闭孔高破膜的芳纶锂电池隔膜的制备方法，其特征在于，所述成孔剂为氯化钙、氯化锂、聚吡咯烷酮和聚乙二醇中的任意一种或多种组合，所述成孔剂的加入量为混合液质量的2wt/％-10wt％。9.根据权利要求1所述的一种低闭孔高破膜的芳纶锂电池隔膜的制备方法，其特征在于，所述蒸汽浴的温度为30-60℃，湿度为50％-100％。10.一种采用权利要求1-9任一项所述的制备方法制得的低闭孔高破膜的芳纶锂电池隔膜，其特征在于，所述低闭孔高破膜的芳纶锂电池隔膜厚度为5-30μm，孔径为0.5-3μm。
技术总结本发明公开了一种低闭孔高破膜的芳纶锂电池隔膜及其制备方法，制备耐热高聚物聚合体的聚合液和低熔点聚合物的聚合液；将低熔点聚合物的聚合液和耐热高聚物聚合体的聚合液混合后，得到混合液，向混合液中加入成孔剂，搅拌均匀得到铸膜液；将铸膜液涂布在基体上，先经过蒸汽浴，后浸于水中进行相转化法成膜后，干燥、冷却定型，得到低闭孔高破膜的芳纶锂电池隔膜。本发明可同时大幅度提升隔膜破膜温度和降低闭孔温度的问题，减小自放电现象，双重提高电池安全性能。高电池安全性能。
技术研发人员：陈琪 马千里 高殿飞 潘玉琳 赵忠政 李利利
受保护的技术使用者：烟台泰和新材高分子新材料研究院有限公司
技术研发日：2022.05.16
技术公布日：2022/11/1
