1.本发明涉及肿瘤光动力及近红外光治疗技术领域，具体涉及一种负载金丝桃素的基于羧基化碳纳米管与类沸石咪唑为基底的纳米复合材料的制备方法及应用。
背景技术：2.近些年，恶性肿瘤发病率、死亡率逐年增高，是威胁大众生命健康的主要因素之一。目前，肿瘤的治疗手段主要包括外科手术治疗、化学治疗和放射治疗等，均对患者损伤较大，且一些患者无法耐受这些治疗手段。因此，探寻一种兼有光动力及光热治疗作用的新型纳米材料，成为肿瘤治疗研究的热点之一，并且具有广阔的临床应用价值。
3.光动力治疗(pdt)是指一些光敏剂在特殊波长光照的条件下，能够将肿瘤细胞内的过氧化氢还原为活性氧(ros)的治疗方案。光热治疗(ptt)是指在近红外光(nir)照射下一些材料将光能转换为热能的治疗方法。nir能较好地穿透浅层皮肤、血液和软组织，最大限度地辐射穿透浅层肿瘤病变组织，是作为非侵入性光源激发纳米平台进行肿瘤治疗的理想选择。
4.纳米生物材料具有物理性质可控性高、易于表面修饰、血液循环时间长及可功能化等优点，在疾病的诊断与治疗研究中显示出巨大的潜力。例如碳纳米管具有良好的光热转换能力，但其载药能力不足，功能相对单一。因此，需要探寻一种方法能够更好地应用于对肿瘤的治疗中。
技术实现要素：5.本发明的目的是为了解决传统的单一金属有机框架或碳纳米管类材料的载药能力不足、肿瘤治疗手段相对单一的问题，而提供金丝桃素-羧基化碳纳米管-类沸石咪唑框架纳米复合材料的制备方法，在解决肿瘤手术切除以及放、化疗方法缺乏靶向性，且灵敏度及特异性不高，以及单一光动力或光热治疗对肿瘤杀伤能力不足的同时，探寻一种光动力联合光热治疗、高效且安全的纳米材料，为肿瘤患者制定更加个体化、精准化的诊疗方案。
6.金丝桃素-羧基化碳纳米管-类沸石咪唑框架纳米复合材料的制备方法，按以下步骤进行：
7.先将多壁碳纳米管粉末进行羧基化处理，羧基化处理后冷冻干燥，得到冷冻干燥后的羧基化碳纳米管粉末；然后通过静电吸附的方式，在冷冻干燥后的羧基化碳纳米管粉末的表面原位生长类沸石咪唑骨架材料，得到羧基化碳纳米管-类沸石咪唑骨架纳米复合材料；再在羧基化碳纳米管-类沸石咪唑骨架纳米复合材料的孔隙中负载金丝桃素，最后在负载有金丝桃素的羧基化碳纳米管-类沸石咪唑骨架纳米复合材料的表面修饰人乳腺癌细胞细胞膜，得到金丝桃素-羧基化碳纳米管-类沸石咪唑框架纳米复合材料。
8.金丝桃素-羧基化碳纳米管-类沸石咪唑框架纳米复合材料的应用，所述的金丝桃素-羧基化碳纳米管-类沸石咪唑框架纳米复合材料在制备肿瘤诊断的光热剂中的应用。
9.本发明的有益效果：
10.本发明金丝桃素-羧基化碳纳米管-类沸石咪唑框架纳米复合材料的制备方法，通过对多壁碳纳米管进行羧基化修饰降低其粒径及生物毒性，并通过羧基化碳纳米管表面静电吸附的方式原位生长类沸石咪唑骨架材料，进一步在羧基化碳纳米管-类沸石咪唑骨架复合材料的孔隙中负载金丝桃素作为光动力治疗药物，最后在负载有金丝桃素的羧基化碳纳米管-类沸石咪唑骨架纳米复合材料的表面修饰人乳腺癌细胞细胞膜，该纳米复合材料具有良好的生物相容性，可用于肿瘤的光热治疗及光动力治疗的纳米复合材料。本发明丰富了以金属有机框架与羧基化碳纳米管为基底的肿瘤靶向光动力联合光热治疗的纳米复合材料的种类。
11.由于金属有机框架材料具有优异的生物相容性、极大的比表面积、容易被修饰的特点，因此金属有机框架材料是一种理想的载药治疗系统。类沸石咪唑骨架是金属有机框架中的一种，具有极大的比表面积、良好的生物相容性、ph敏感性及易于表面修饰等优点，能够带来较大的药物负载量，且能在弱酸性的肿瘤环境下缓慢分解，有利于将负载的药物在呈弱酸性的肿瘤组织中释放。羧基化碳纳米管比表面积大、具有较佳的光热转化性能，可应用于近红外光(nir)辐照诱导时的肿瘤热消融治疗。金丝桃素是提取自贯叶连翘植物中的纯天然化合物，能够在一定波长光照条件下将肿瘤组织内的过氧化氢转换为活性氧(ros)，具有优良的光动力治疗(pdt)效果。我们将两种比表面积较大的材料(类沸石咪唑骨架和羧基化碳纳米管)相结合，与单纯金属有机框架或羧基化碳纳米管载药治疗系统相比，在增加载药量的同时引入羧基化碳纳米管的光热治疗(ptt)能力，即较大的载药量能够负载更多的金丝桃素，能够有效增加治疗时肿瘤组织内部活性氧(ros)的生成量，提升光动力治疗(pdt)的能力。本发明中的肿瘤细胞膜是提取自肿瘤细胞的天然膜结构，完整的保留了肿瘤细胞表面的全部抗原，因此无需额外的修饰就能有效的靶向同源的肿瘤细胞。综上，本发明合理的将类沸石咪唑骨架材料、羧基化碳纳米管与金丝桃素相结合，通过对金丝桃素-羧基化碳纳米管-类沸石咪唑框架纳米复合材料进行肿瘤细胞膜修饰以实现对肿瘤的靶向pdt联合ptt治疗。
12.本发明可获得金丝桃素-羧基化碳纳米管-类沸石咪唑框架纳米复合材料的制备方法及应用。
附图说明
13.图1为实施例1中制备的冷冻干燥后的羧基化碳纳米管粉末的扫描电子显微镜(sem)图像。
14.图2为实施例1中制备的羧基化碳纳米管-类沸石咪唑骨架纳米复合材料的透射电镜(tem)图像。
15.图3为实施例1中制备的羧基化碳纳米管-类沸石咪唑骨架纳米复合材料的x射线衍射(xrd)图谱，a表示类沸石咪唑骨架，b表示羧基化碳纳米管，c表示羧基化碳纳米管-类沸石咪唑骨架纳米复合材料。
16.图4为实施例1中制备的负载有金丝桃素的羧基化碳纳米管-类沸石咪唑骨架纳米复合材料的红外(ft-ir)图谱，a表示负载有金丝桃素的羧基化碳纳米管-类沸石咪唑骨架纳米复合材料，b表示羧基化碳纳米管-类沸石咪唑骨架纳米复合材料，c表示金丝桃素，d表
示类沸石咪唑骨架，e表示羧基化碳纳米管。
17.图5为实施例1中制备的金丝桃素-羧基化碳纳米管-类沸石咪唑框架纳米复合材料的透射电镜(tem)图像。
具体实施方式
18.具体实施方式一：本实施方式金丝桃素-羧基化碳纳米管-类沸石咪唑框架纳米复合材料的制备方法，按以下步骤进行：
19.先将多壁碳纳米管粉末进行羧基化处理，羧基化处理后冷冻干燥，得到冷冻干燥后的羧基化碳纳米管粉末；然后通过静电吸附的方式，在冷冻干燥后的羧基化碳纳米管粉末的表面原位生长类沸石咪唑骨架材料，得到羧基化碳纳米管-类沸石咪唑骨架纳米复合材料；再在羧基化碳纳米管-类沸石咪唑骨架纳米复合材料的孔隙中负载金丝桃素，最后在负载有金丝桃素的羧基化碳纳米管-类沸石咪唑骨架纳米复合材料的表面修饰人乳腺癌细胞细胞膜，得到金丝桃素-羧基化碳纳米管-类沸石咪唑框架纳米复合材料。
20.具体实施方式二：本实施方式与具体实施方式一不同点是：将多壁碳纳米管粉末进行羧基化处理的具体步骤如下：将多壁碳纳米管粉末加入到由浓硫酸与浓硝酸组成的混合酸液中，在50～65℃的温度条件、85～100％功率的条件下超声震荡8～10h，然后使用去离子水稀释，再反复抽滤至溶液ph为中性，最后冷冻干燥，得到冷冻干燥后的羧基化碳纳米管粉末。
21.本实施方式对多壁碳纳米管充分进行了羧基化修饰，降低了碳纳米管的粒径。
22.其他步骤与具体实施方式一相同。
23.具体实施方式三：本实施方式与具体实施方式一或二不同点是：所述的多壁碳纳米管粉末的质量与混合酸液的体积的比为(0.3～0.5)g：300ml，混合酸液中浓硫酸与浓硝酸的体积比为3：1。
24.其他步骤与具体实施方式一或二相同。
25.具体实施方式四：本实施方式与具体实施方式一至三之一不同点是：通过静电吸附的方式，在冷冻干燥后的羧基化碳纳米管粉末的表面原位生长类沸石咪唑骨架材料的具体步骤如下：将0.015～0.020g冷冻干燥后的羧基化碳纳米管粉末和0.285～0.314g六水合硝酸锌加入到20ml无水甲醇溶液中，充分溶解后，得到溶液a；将0.233～0.258g 2-甲基咪唑加入到20ml无水甲醇溶液中，充分溶解后，得到溶液b；将溶液a与溶液b在20～24℃下混合，并以800～1000r/min的转速磁力搅拌24～36h，再使用无水甲醇溶液及去离子水离心洗涤，冷冻干燥并充分研磨后，得到羧基化碳纳米管-类沸石咪唑骨架纳米复合材料。
26.本实施方式调整了六水合硝酸锌与2-甲基咪唑的比例，使合成的类沸石咪唑骨架能够完整的包覆在羧基化碳纳米管的表面。
27.其他步骤与具体实施方式一至三相同。
28.具体实施方式五：本实施方式与具体实施方式一至四之一不同点是：在羧基化碳纳米管-类沸石咪唑骨架纳米复合材料的孔隙中负载金丝桃素的具体步骤如下：将羧基化碳纳米管-类沸石咪唑骨架纳米复合材料加入到金丝桃素溶液中，然后密封并在-10～0℃的温度条件下，磁力搅拌24～36h，再以800～1000r/min的转速使用无水甲醇离心洗涤3～5次，真空干燥后，得到负载有金丝桃素的羧基化碳纳米管-类沸石咪唑骨架纳米复合材料。
29.其他步骤与具体实施方式一至四相同。
30.具体实施方式六：本实施方式与具体实施方式一至五之一不同点是：所述的羧基化碳纳米管-类沸石咪唑骨架纳米复合材料与金丝桃素溶液中的金丝桃素的质量比为10：(1～5)。
31.其他步骤与具体实施方式一至五相同。
32.具体实施方式七：本实施方式与具体实施方式一至六之一不同点是：所述的金丝桃素溶液按以下步骤制备：将金丝桃素加入到无水甲醇溶液中，混合得到金丝桃素溶液，所述的金丝桃素的质量与无水甲醇溶液的体积的比为(0.5～1)g：1l。
33.其他步骤与具体实施方式一至六相同。
34.具体实施方式八：本实施方式与具体实施方式一至七之一不同点是：在羧基化碳纳米管-类沸石咪唑骨架纳米复合材料的表面修饰人乳腺癌细胞细胞膜的具体步骤如下：将负载有金丝桃素的羧基化碳纳米管-类沸石咪唑骨架纳米复合材料加入到去离子水中，在50～60％功率下超声2.5～3min，得到超声后的混合溶液，所述的负载有金丝桃素的羧基化碳纳米管-类沸石咪唑骨架纳米复合材料的质量与去离子水的体积的比为(1～1.5)mg：1ml；超声结束后加入人乳腺癌细胞细胞膜溶液，继续在50～60％功率下超声2.5～3min，再在0～4℃下、以10000～11000r/min的转速离心10～15min，分散后，得到金丝桃素-羧基化碳纳米管-类沸石咪唑框架纳米复合材料；所述的超声后的混合溶液与人乳腺癌细胞细胞膜溶液的体积比为1：(0.5～1)。
35.本实施方式通过对负载有金丝桃素的羧基化碳纳米管-类沸石咪唑骨架纳米复合材料进行肿瘤膜修饰，提高了负载有金丝桃素的羧基化碳纳米管-类沸石咪唑骨架纳米复合材料的生物相容性，增加了材料的肿瘤靶向性。
36.其他步骤与具体实施方式一至七相同。
37.具体实施方式九：本实施方式与具体实施方式一至八之一不同点是：所述的人乳腺癌细胞细胞膜溶液按以下步骤制备：先通过冻融法提取人乳腺癌细胞细胞膜，使用无菌去离子水稀释10倍，然后在0～4℃下静置24～36h，得到pbs溶液；将pbs溶液放入液氮中6～8s，拿出后室温下恢复至液态，再重复上述操作7～9次，恢复至液态后在0～4℃下、以15000～15500r/min的转速离心25～30min，弃去上清液，加入去离子水，重悬、分散后，得到人乳腺癌细胞细胞膜溶液。
38.其他步骤与具体实施方式一至八相同。
39.具体实施方式十：本实施方式金丝桃素-羧基化碳纳米管-类沸石咪唑框架纳米复合材料的应用，所述的金丝桃素-羧基化碳纳米管-类沸石咪唑框架纳米复合材料在制备肿瘤诊断的光热剂中的应用。
40.采用以下实施例验证本发明的有益效果：
41.实施例1：金丝桃素-羧基化碳纳米管-类沸石咪唑框架纳米复合材料的制备方法，按以下步骤进行：
42.一、将多壁碳纳米管粉末进行羧基化处理；将0.3g多壁碳纳米管粉末加入到300ml由浓硫酸与浓硝酸组成的混合酸液中搅拌均匀，在65℃的温度条件、100％功率的条件下超声震荡8h，然后使用去离子水稀释，再反复抽滤至溶液ph为中性，最后冷冻干燥，得到纳米级羧基化碳纳米管粉末；混合酸液中浓硫酸与浓硝酸的体积比为3：1。
43.二、通过静电吸附的方式，在冷冻干燥后的羧基化碳纳米管粉末的表面原位生长类沸石咪唑骨架材料：将0.02g纳米级羧基化碳纳米管粉末和0.285g六水合硝酸锌加入到20ml无水甲醇溶液中，在磁力搅拌下充分溶解，得到溶液a；将0.258g 2-甲基咪唑加入到20ml无水甲醇溶液中，充分溶解后，得到溶液b；将溶液a与溶液b在24℃下混合，并以1000r/min的转速磁力搅拌24h，使用无水甲醇溶液及去离子水反复离心洗涤，冷冻干燥并充分研磨后，得到羧基化碳纳米管-类沸石咪唑骨架纳米复合材料。
44.三、在羧基化碳纳米管-类沸石咪唑骨架纳米复合材料的孔隙中负载金丝桃素：将0.01g金丝桃素标准品加入到10ml无水甲醇溶液中，混合得到金丝桃素溶液。将0.02g羧基化碳纳米管-类沸石咪唑骨架纳米复合材料加入到金丝桃素溶液中，然后密封并使用低温搅拌仪在0℃的温度条件下，磁力搅拌24h，再以1000r/min的转速使用无水甲醇离心洗涤3次，真空干燥后，得到负载有金丝桃素的羧基化碳纳米管-类沸石咪唑骨架纳米复合材料。
45.四、在羧基化碳纳米管-类沸石咪唑骨架纳米复合材料的表面修饰人乳腺癌细胞细胞膜：先通过冻融法提取人乳腺癌细胞(mcf-7)细胞膜，移入1.5ml的ep管中，使用无菌去离子水稀释10倍，然后在4℃冰箱中静置24h，得到pbs溶液；将装有pbs溶液的ep管放入液氮中8s，拿出后室温下缓慢恢复至液态，再重复上述操作8次，恢复至液态后在4℃下、以15000r/min的转速离心30min，弃去上清液，加入0.5ml去离子水，使用移液枪重悬，分散后，得到人乳腺癌细胞细胞膜溶液，保存在4℃的冰箱中备用。将0.5ml冻融法提取的含有人乳腺癌细胞(mcf-7)细胞膜碎片溶液的ep管，在50％功率下低温超声3min，使细胞膜碎片充分分散。将负载有金丝桃素的羧基化碳纳米管-类沸石咪唑骨架纳米复合材料加入到去离子水中，在50％功率下超声3min，得到0.5ml超声后的混合溶液；超声结束后加入人乳腺癌细胞细胞膜溶液，继续在50％功率下超声3min，再在4℃下、以10000r/min的转速离心10min，去掉游离的细胞膜碎片；加入0.5ml去离子水重新分散后，得到金丝桃素-羧基化碳纳米管-类沸石咪唑框架纳米复合材料，在4℃条件下避光储存。
46.图1为实施例1中制备的冷冻干燥后的羧基化碳纳米管粉末的扫描电子显微镜(sem)图像；如图1所示，羧基化碳纳米管为短管状结构，羧基化使得碳纳米管的粒径缩短为纳米级别，其表面充分被羧基基团修饰，为类沸石咪唑骨架的生长提供了条件，且羧基化的修饰降低了碳纳米管的生物学毒性。
47.图2为实施例1中制备的羧基化碳纳米管-类沸石咪唑骨架纳米复合材料的透射电镜(tem)图像；如图2所示，晶体结构的类沸石咪唑骨架生长在管状结构的羧基化碳纳米管表面，将羧基化碳纳米管包裹在类沸石咪唑骨架内部，避免了羧基化碳纳米管直接与人体内环境接触，进一步提高了纳米复合材料的生物安全性。
48.图3为实施例1中制备的羧基化碳纳米管-类沸石咪唑骨架纳米复合材料的x射线衍射(xrd)图谱，a表示类沸石咪唑骨架，在2θ为7.4
°
、12.7
°
及18.0
°
处表现出强烈的衍射峰；b表示羧基化碳纳米管，在2θ为25.6
°
处表现出特征衍射峰；c表示羧基化碳纳米管-类沸石咪唑骨架纳米复合材料，a和b中的上述衍射峰均出现在羧基化碳纳米管-类沸石咪唑骨架纳米复合材料的xrd图谱中，表明材料成功合成。
49.图4为实施例1中制备的负载有金丝桃素的羧基化碳纳米管-类沸石咪唑骨架纳米复合材料的红外(ft-ir)图谱，a表示负载有金丝桃素的羧基化碳纳米管-类沸石咪唑骨架纳米复合材料，b表示羧基化碳纳米管-类沸石咪唑骨架纳米复合材料，c表示金丝桃素，d表
示类沸石咪唑骨架，e表示羧基化碳纳米管；与b、c图谱相比，a中并未出现新的伸缩峰，表明金丝桃素的负载为物理过程，没有产生新的化学键；d在1680.00cm-1
位置处为咪唑中的c＝n的振动伸缩峰，995.45cm-1
、1145.21cm-1
处为咪唑c-n的振动伸缩峰，证明类沸石咪唑骨架被成功合成；e在3435.41cm-1
处的吸收峰为强o-h的振动伸缩峰，在1667.29cm-1
和1566.53cm-1
处为羧酸基团中羰基的强振动伸缩峰，证实碳纳米管已经被成功的羧基化。
50.图5为实施例1中制备的金丝桃素-羧基化碳纳米管-类沸石咪唑框架纳米复合材料的透射电镜(tem)图像；如图5所示，表面可见被一层膜状结构包覆，右侧局部放大图示显示膜层厚度约10nm，肿瘤细胞膜保留了人乳腺细胞完整的表面抗原，使其能够主动靶向同源肿瘤细胞，增加了复合材料的靶向性，同时细胞膜的修饰能够进一步增加纳米粒的生物相容性。
技术特征：1.金丝桃素-羧基化碳纳米管-类沸石咪唑框架纳米复合材料的制备方法，其特征在于该制备方法按以下步骤进行：先将多壁碳纳米管粉末进行羧基化处理，羧基化处理后冷冻干燥，得到冷冻干燥后的羧基化碳纳米管粉末；然后通过静电吸附的方式，在冷冻干燥后的羧基化碳纳米管粉末的表面原位生长类沸石咪唑骨架材料，得到羧基化碳纳米管-类沸石咪唑骨架纳米复合材料；再在羧基化碳纳米管-类沸石咪唑骨架纳米复合材料的孔隙中负载金丝桃素，最后在负载有金丝桃素的羧基化碳纳米管-类沸石咪唑骨架纳米复合材料的表面修饰人乳腺癌细胞细胞膜，得到金丝桃素-羧基化碳纳米管-类沸石咪唑框架纳米复合材料。2.根据权利要求1所述的金丝桃素-羧基化碳纳米管-类沸石咪唑框架纳米复合材料的制备方法，其特征在于将多壁碳纳米管粉末进行羧基化处理的具体步骤如下：将多壁碳纳米管粉末加入到由浓硫酸与浓硝酸组成的混合酸液中，在50～65℃的温度条件、85～100％功率的条件下超声震荡8～10h，然后使用去离子水稀释，再反复抽滤至溶液ph为中性，最后冷冻干燥，得到冷冻干燥后的羧基化碳纳米管粉末。3.根据权利要求2所述的金丝桃素-羧基化碳纳米管-类沸石咪唑框架纳米复合材料的制备方法，其特征在于所述的多壁碳纳米管粉末的质量与混合酸液的体积的比为(0.3～0.5)g：300ml，混合酸液中浓硫酸与浓硝酸的体积比为3：1。4.根据权利要求1所述的金丝桃素-羧基化碳纳米管-类沸石咪唑框架纳米复合材料的制备方法，其特征在于通过静电吸附的方式，在冷冻干燥后的羧基化碳纳米管粉末的表面原位生长类沸石咪唑骨架材料的具体步骤如下：将0.015～0.020g冷冻干燥后的羧基化碳纳米管粉末和0.285～0.314g六水合硝酸锌加入到20ml无水甲醇溶液中，充分溶解后，得到溶液a；将0.233～0.258g 2-甲基咪唑加入到20ml无水甲醇溶液中，充分溶解后，得到溶液b；将溶液a与溶液b在20～24℃下混合，并以800～1000r/min的转速磁力搅拌24～36h，再使用无水甲醇溶液及去离子水离心洗涤，冷冻干燥并充分研磨后，得到羧基化碳纳米管-类沸石咪唑骨架纳米复合材料。5.根据权利要求1所述的金丝桃素-羧基化碳纳米管-类沸石咪唑框架纳米复合材料的制备方法，其特征在于在羧基化碳纳米管-类沸石咪唑骨架纳米复合材料的孔隙中负载金丝桃素的具体步骤如下：将羧基化碳纳米管-类沸石咪唑骨架纳米复合材料加入到金丝桃素溶液中，然后密封并在-10～0℃的温度条件下，磁力搅拌24～36h，再以800～1000r/min的转速使用无水甲醇离心洗涤3～5次，真空干燥后，得到负载有金丝桃素的羧基化碳纳米管-类沸石咪唑骨架纳米复合材料。6.根据权利要求5所述的金丝桃素-羧基化碳纳米管-类沸石咪唑框架纳米复合材料的制备方法，其特征在于所述的羧基化碳纳米管-类沸石咪唑骨架纳米复合材料与金丝桃素溶液中的金丝桃素的质量比为10：(1～5)。7.根据权利要求5或6所述的金丝桃素-羧基化碳纳米管-类沸石咪唑框架纳米复合材料的制备方法，其特征在于所述的金丝桃素溶液按以下步骤制备：将金丝桃素加入到无水甲醇溶液中，混合得到金丝桃素溶液，所述的金丝桃素的质量与无水甲醇溶液的体积的比为(0.5～1)g：1l。8.根据权利要求1所述的金丝桃素-羧基化碳纳米管-类沸石咪唑框架纳米复合材料的制备方法，其特征在于在羧基化碳纳米管-类沸石咪唑骨架纳米复合材料的表面修饰人乳
腺癌细胞细胞膜的具体步骤如下：将负载有金丝桃素的羧基化碳纳米管-类沸石咪唑骨架纳米复合材料加入到去离子水中，在50～60％功率下超声2.5～3min，得到超声后的混合溶液，所述的负载有金丝桃素的羧基化碳纳米管-类沸石咪唑骨架纳米复合材料的质量与去离子水的体积的比为(1～1.5)mg：1ml；超声结束后加入人乳腺癌细胞细胞膜溶液，继续在50～60％功率下超声2.5～3min，再在0～4℃下、以10000～11000r/min的转速离心10～15min，分散后，得到金丝桃素-羧基化碳纳米管-类沸石咪唑框架纳米复合材料；所述的超声后的混合溶液与人乳腺癌细胞细胞膜溶液的体积比为1：(0.5～1)。9.根据权利要求8所述的金丝桃素-羧基化碳纳米管-类沸石咪唑框架纳米复合材料的制备方法，其特征在于所述的人乳腺癌细胞细胞膜溶液按以下步骤制备：先通过冻融法提取人乳腺癌细胞细胞膜，使用无菌去离子水稀释10倍，然后在0～4℃下静置24～36h，得到pbs溶液；将pbs溶液放入液氮中6～8s，拿出后室温下恢复至液态，再重复上述操作7～9次，恢复至液态后在0～4℃下、以15000～15500r/min的转速离心25～30min，弃去上清液，加入去离子水，重悬、分散后，得到人乳腺癌细胞细胞膜溶液。10.如权利要求1所述的金丝桃素-羧基化碳纳米管-类沸石咪唑框架纳米复合材料的应用，其特征在于所述的金丝桃素-羧基化碳纳米管-类沸石咪唑框架纳米复合材料在制备肿瘤诊断的光热剂中的应用。
技术总结金丝桃素-羧基化碳纳米管-类沸石咪唑框架纳米复合材料的制备方法及应用，涉及肿瘤光动力及近红外光治疗技术领域。本发明的目的是为了解决传统的单一金属有机框架或碳纳米管类材料的载药能力不足、肿瘤治疗手段相对单一的问题。方法：将多壁碳纳米管粉末进行羧基化处理，冷冻干燥，在冷冻干燥后的羧基化碳纳米管粉末的表面原位生长类沸石咪唑骨架材料，再在羧基化碳纳米管-类沸石咪唑骨架纳米复合材料的孔隙中负载金丝桃素，最后在负载有金丝桃素的羧基化碳纳米管-类沸石咪唑骨架纳米复合材料的表面修饰人乳腺癌细胞细胞膜。本发明可获得金丝桃素-羧基化碳纳米管-类沸石咪唑框架纳米复合材料的制备方法及应用。架纳米复合材料的制备方法及应用。架纳米复合材料的制备方法及应用。
技术研发人员：温朝辉 郭阳 孙然然 卢晓晴 李竞廷 李瑞雪 刘富聪 姜涵文 孙冉 刘倩 韩旭 张重庆 赵媛娇 武新彩
受保护的技术使用者：哈尔滨医科大学
技术研发日：2022.07.22
技术公布日：2022/11/1
