1.本发明属于农用杀虫剂领域，尤其涉及到一种农用杀虫组合物及其应用。
背景技术：2.溴虫氟苯双酰胺(broflanilide)属间苯甲酰胺基苯甲酰胺类杀虫剂，由日本三井农业化学公司和德国巴斯夫公司联合开发，2020年在我国获准登记，主要用于防治鳞翅目、鞘翅目、白蚁以及蚊蝇等作物上的常见害虫。目前已有的研究表明，溴虫氟苯双酰胺对幼虫和成虫都有优良的活性。溴虫氟苯双酰胺被归为irac作用机制分类为第30组，目前该组中有2个有效成分，另一个为日产化学的异噁唑啉类杀虫剂氟噁唑酰胺(fluxametamide)。溴虫氟苯双酰胺为gaba门控氯离子通道别构调节剂，别构抑制gaba激活的氯通道，引起昆虫过度兴奋和抽搐。溴虫氟苯双酰胺脱甲基后作用于接近果蝇rdlgaba受体m3区中的g336附近，是一种具有非竞争性抗性的狄氏剂(rdl)γ-氨基丁酸(gaba)受体拮抗剂。尽管作用部位与大环内酯的出现重叠，但与大环内酯的作用方式不同，因此对环二烯和氟虫腈具有抗药性的害虫仍然有效。
3.三氟甲吡醚(pyridalyl)是日本住友化学工业株式会社1997年创制的二氯丙烯醚类杀虫剂，是一种新型高效、低毒杀虫剂。三氟甲吡醚具有高活性、高选择性、对环境及生态安全等特点，属于新型绿色农药，同时对天敌及有益生物影响较小，三氟甲吡醚的化学结构独特，与常用农药的作用机理不同，主要用于防治为害作物的鳞翅目幼虫。
4.含有单一活性组分的杀虫剂品种在农用杀虫剂防治上往往存在不同程度的缺陷，若是对具有增效作用的不同成分进行合理复配，可达到对农作物害虫进行有效防治的目的。农药复配能够扩大杀虫谱，提高防治效果，扩大防治范围，减少有效成分的用量，节约用药成本，降低环境污染，因此研究开发高效低毒、对环境友好的杀虫剂组合物对农业的可持续发展具有积极的作用。
技术实现要素：5.本发明提供了一种农用杀虫组合物及其应用，其以溴虫氟苯双酰胺与三氟甲吡醚为有效成分，具有杀虫活性高效、持效期长、速效性高、低毒、环保等优点。
6.为了达到上述目的，本发明提供了一种农用杀虫组合物，其由有效成分、载体和助剂组成，其中，所述有效成分为重量比为50:1-1:50的溴虫氟苯双酰胺与三氟甲吡醚。
7.在上述方案中，为了确保复配杀虫组合物的良好的杀虫效果和增效效果，可优选的溴虫氟苯双酰胺与三氟甲吡醚的重量比为50:1、10:1、5:1、1:1、1:3、1:4、1:5、1:10和1:50。但可以理解的是，随着使用过程中有效成分浓度的选择不同，上述溴虫氟苯双酰胺与三氟甲吡醚的比例，本领域技术人员可根据需要在上述重量比范围内任意选择。
8.在上述方案中，更为优选的是有效成分三氟甲吡醚和溴虫氟苯双酰胺的重量比为1：(1-5)。可以理解的是，溴虫氟苯双酰胺与三氟甲吡醚均是本领域公知的杀虫剂，可以通过各种商业渠道购得。
9.作为优选，所述载体选自水和/或填料。其中，所述水为去离子水；所述填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉或轻质碳酸钙中的至少一种或其混合物。
10.作为优选，所述助剂为表面活性剂或表面活性剂和功能性助剂；其中，所述表面活性剂选自乳化剂、分散剂、润湿剂或渗透剂中的至少一种；所述助剂选自防冻剂、增稠剂、稳定剂、崩解剂或消泡剂中的至少一种。
11.在上述方案中，表面活性剂可以是非离子或阴离子型的，也可以是两种类型复合使用。
12.其中，乳化剂选自op系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、农乳400#(苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳700#(烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、宁乳36#(苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙烷－环氧丙烷嵌段共聚物、op系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、by系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、农乳33#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盘系列(山梨醇酐单硬脂酸)、吐温系列(失水山梨醇脂酸酯聚氧乙烯醚)或aeo系列(脂肪醇聚氧乙烯醚)中的至少一种或其混合物。
13.分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚或甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的至少一种或其混合物。
14.润湿剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉bx、润湿渗透剂f、皂角粉、蚕沙或无患子粉中的至少一种或其混合物。
15.渗透剂选自渗透剂jfc(脂肪醇聚氧乙烯醚)、渗透剂t(顺丁烯二酸二异辛酯磺酸盐)、氮酮、有机硅中的至少一种或其混合物。
16.增稠剂选自明胶、羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素、聚丙烯酸钠、改性淀粉、黄原胶、膨润土、二氧化硅和硅酸铝镁中的至少一种或其混合物。
17.防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇或尿素中的至少一种或其混合物。
18.消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、c10～c20饱和脂肪酸类化合物或c8～c10脂肪醇类化合物中的至少一种或其混合物。
19.所述崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、低取代羟丙基纤维素、乳糖、柠檬酸、丁二酸或碳酸氢钠中的至少一种或其混合物。
20.稳定剂选自环氧大豆油，环氧氯丙烷、bht、乙酸乙酯、磷酸三苯酯中的至少一种或其混合物。
21.上述所述物质均是本领域技术人员公知的物质，均可通过市场购得。
22.本发明还提供了一种根据上述任一项技术方案所述的农用杀虫组合物在防治农作物鳞翅目幼虫中的应用。
23.作为优选，所述鳞翅目害虫为小菜蛾。
24.本发明还提供了一种农用杀虫剂，以上述任一项技术方案所述的农用杀虫组合物为或为主要有效成分。
25.作为优选，所述农用杀虫剂的剂型为悬浮剂、微乳剂、水乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、乳油中的一种。并且，所述农用杀虫剂中有效成分的重量百分含量为10％-80％。
26.与现有技术相比，本发明的优点和积极效果在于：
27.本发明提供了一种农用杀虫剂，其以溴虫氟苯双酰胺与三氟甲吡醚为有效成分，具有杀虫活性高效、持效期长、速效性高、低毒、环保等优点，且两种杀虫剂在复配时其用量均比单一使用时降低，在显著提高杀虫效果的同时，增加了安全性，减少了环境污染。
具体实施方式
28.下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
29.实施例1:30％水分散粒剂
30.制备方法：按比例，将有效成分溴虫氟苯双酰胺与三氟甲吡醚加入载体中，并在其中加入表面活性剂和其他功能性助剂，进行混合，经气流粉碎后再造粒制得水分散粒剂。主要设备有混合机、气流粉碎机、挤压造粒机。
31.组合物配比：溴虫氟苯双酰胺15％；三氟甲吡醚15％；润湿剂十二烷基硫酸钠4％；分散剂木质素磺酸钙8％；填料白炭黑24％，填料高岭土余量。
32.实施例2:30％悬浮剂
33.制备方法：按比例，将有效成分三氟甲吡醚和溴虫氟苯双酰胺与其他润湿分散剂、增稠剂、防冻剂、防腐剂、水等混合，经剪切后加入卧式砂磨机进行2～3小时砂磨，之后加入消泡剂继续剪切，制得悬浮剂产品。主要设备有混合机、剪切机、卧式砂磨机。
34.组合物配比：溴虫氟苯双酰胺5％；三氟甲吡醚25％；润湿分散剂羧酸盐、磺酸盐8％；增稠剂1％；防冻剂4％；防腐剂0.2％；消泡剂0.2％；水余量。
35.实施例3:30％悬浮剂
36.制备方法：按比例，将有效成分三氟甲吡醚和溴虫氟苯双酰胺与其他润湿分散剂、增稠剂、防冻剂、防腐剂、水等混合，经剪切后加入卧式砂磨机进行2～3小时砂磨，之后加入消泡剂继续剪切，制得悬浮剂产品。主要设备有混合机、剪切机、卧式砂磨机。
37.组合物配比：溴虫氟苯双酰胺25％；三氟甲吡醚5％；分散剂羧酸盐6％；润湿剂磺酸盐2％；增稠剂1％；防冻剂4％；防腐剂0.2％；消泡剂0.2％；水余量。
38.实施例4:51％水分散粒剂
39.制备方法同实施例1
40.组合物配比：溴虫氟苯双酰胺1％；三氟甲吡醚50％；润湿剂十二烷基硫酸钠4％；分散剂木质素磺酸钙8％；填料白炭黑24％，填料高岭土余量。
41.实施例5:51％水分散粒剂
42.制备方法同实施例1，组合物配比：溴虫氟苯双酰胺50％；三氟甲吡醚1％；润湿剂十二烷基硫酸钠4％；分散剂木质素磺酸钙8％；填料白炭黑24％，填料高岭土余量。
43.实施例6:11％悬浮剂
44.制备方法同实施例2，组合物配比：溴虫氟苯双酰胺1％；三氟甲吡醚10％；润湿分散剂羧酸盐5％；磺酸盐3％；增稠剂1％；防冻剂4％；防腐剂0.2％；消泡剂0.2％；水余量。
45.实施例7:11％悬浮剂
46.制备方法同实施例2，组合物配比：溴虫氟苯双酰胺10％；三氟甲吡醚1％；润湿分
散剂羧酸盐5％；磺酸盐3％；增稠剂1％；防冻剂4％；防腐剂0.2％；消泡剂0.2％；水余量。
47.室内毒力测定
48.本发明先通过室内毒力测定，试验药剂采用96％三氟甲吡醚原药和98％溴虫氟苯双酰胺原药；试虫为从室内饲养的小菜蛾3龄幼虫。
49.试验方法采用浸叶法。具体操作方法如下：
50.将各单剂和混配药剂设置5个不同的浓度梯度(在预备试验结果的基础上，小菜蛾死亡率在5％～90％的范围内按等比级数设定)。
51.选择室内饲养、生理形态一致的小菜蛾3龄幼虫。
52.以清水作空白对照，每处理4次重复，每重复24头小菜蛾3龄幼虫。将洁净的甘蓝叶片用打孔器打成直径约2cm的圆片，将叶片浸入相应药剂处理浓度中，10s后取出，自然晾干后置于12孔板中，每孔中放1片并接入2头饥饿4h的试虫，12孔板上方盖1层纸(防止试虫逃逸)。试验于(26
±
1)℃条件下、相对湿度60％-80％、光-暗周期14h-10h的养虫室内进行，观察24、48、72h后试虫死亡情况，以毛笔轻轻碰触虫体，不动者视为死亡。
53.用dps统计分析软件进行统计分析，计算各药剂的lc
50
，来评价各药剂的杀虫活性。并根据孙云沛法计算混剂的共毒系数(ctc值)。
54.实测毒力指数(ati)＝(标准药剂lc
50
/供试药剂lc
50
)
×
100。
55.理论毒力指数(tti)＝a药剂毒力指数
×
混剂中a的百分含量+b药剂毒力指数
×
混剂中b的百分含量。
56.共毒系数(ctc)＝[混剂实测毒力指数(ati)/混剂理论毒力指数(tti)]
×
100。
[0057]
按照ny/t11547.7－2006杀虫剂联合作用划分标准：
[0058]
共毒系数(ctc)≥120表现为增效作用；
[0059]
共毒系数(ctc)≤80表现为拮抗作用；
[0060]
80＜共毒系数(ctc)＜120表现为相加作用。
[0061]
试验结果见表1。
[0062]
表1溴虫氟苯双酰胺和三氟甲吡醚对小菜蛾幼虫的室内联合毒力测定
[0063]
[0064][0065]
从表1可以看出，本发明的实施例的组合物对小菜蛾具有很高的活性，尤其溴虫氟苯双酰胺和三氟甲吡醚在质量份数比为10:1～1:10范围内，增效作用更为明显，可见溴虫氟苯双酰胺与三氟甲吡醚复配具有合理性和可行性。
[0066]
为了更好的说明本发明有效防治效果，下面使用上述实施例药剂与5％溴虫氟苯双酰胺悬浮剂、100g/l三氟甲吡醚乳油对小菜蛾进行田间药效防治，试验结果如下表2所示。
[0067]
本田间药效试验设实施药剂、对比药剂、清水等共5个处理，每个处理三个重复，小区随机排列，小区面积100m2，所有小区的种植习惯均与当地的种植习惯相同，使用人工喷雾的方法进行施药，施药前1天调查1次，施药后1天、3天、7天及15天各调查1次，共5次。调查标准为：在喷药前24h内进行幼虫基数调查，用药后1、3、7、15d调查残存活幼虫数；调查采用对角线取样法，每小区取样5个点，每点2株，样本数为10株，实验数据采用邓肯式新复极差检测法(dmrt)。
[0068]
虫口减退率(％)＝[(施药前虫数-施药后虫数)/施药前虫数]
×
100
[0069]
防治效果(％)＝[(处理区虫口减退率-空白对照区虫口减退率)/(1-空白对照区虫口减退率)]
×
100
[0070]
校正防效(％)＝[(处理区防效-对照区防效)/(100-对照区防效)]
×
100
[0071]
表2不同处理对小菜蛾的防治效果
[0072][0073]
从表2试验结果表明，施药后实施例药剂对小菜蛾的防治效果显著高于对比药剂(5％溴虫氟苯双酰胺悬浮剂、100g/l三氟甲吡醚乳油)，且药后1天防效就可达到90％左右，实施例1高达98.85％，施药14天后，实施药剂对小菜蛾的防治效果仍然保持在85％以上，实例1高达97.46％。这表明溴虫氟苯双酰胺与三氟甲吡醚复配杀虫剂具有明显的增效作用，而且速效性和持效时间明显长于单一药剂。以上表明，该复配组合物明显降低药剂使用量，减少了生产成本、农药残留和环境污染。
[0074]
另外，试验期间田间观察，实施例药剂各处理药液对作物生长无影响，对周围有益生物安全，与环境相容性好。由此可见，本发明提供的以溴虫氟苯双酰胺与三氟甲吡醚为有效成分的组合物是较为理想的杀虫产品。
技术特征：1.农用杀虫组合物，其特征在于，其由有效成分、载体和助剂组成，其中，所述有效成分为重量比为50:1-1:50的溴虫氟苯双酰胺和三氟甲吡醚。2.根据权利要求1所述的农用杀虫组合物，其特征在于，所述有效成分三氟甲吡醚和溴虫氟苯双酰胺的重量比为1：(1-5)。3.根据权利要求1或2所述的农用杀虫组合物，其特征在于，所述载体选自水和/或填料。4.根据权利要求3所述的农用杀虫组合物，其特征在于，所述水为去离子水；所述填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉或轻质碳酸钙中的至少一种或其混合物。5.根据权利要求3所述的农用杀虫组合物，其特征在于，所述助剂为表面活性剂或表面活性剂和功能性助剂；所述表面活性剂选自乳化剂、分散剂、润湿剂或渗透剂中的至少一种；所述助剂选自防冻剂、增稠剂、稳定剂、崩解剂或消泡剂中的至少一种。6.根据权利要求1-5任一项所述的农用杀虫组合物在防治农作物鳞翅目幼虫中的应用。7.根据权利要求6所述的应用，其特征在于，所述鳞翅目害虫为小菜蛾。8.农用杀虫剂，其特征在于，以权利要求1-5任一项所述的农用杀虫组合物为主要成分。9.根据权利要求8所述的农用杀虫剂，其特征在于，其剂型为悬浮剂、微乳剂、水乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、乳油中的任一种。10.根据权利要求8所述的农用杀虫剂，其特征在于，所述农用杀虫剂中有效成分的重量百分含量为10％-80％。
技术总结本发明提供了一种农用杀虫组合物及其应用，属于农用杀虫剂领域。本发明提供的农用杀虫组合物，其由有效成分、载体和助剂组成，其中，所述有效成分为重量比为50:1-1:50的溴虫氟苯双酰胺与三氟甲吡醚。本发明提供的农用杀虫剂以溴虫氟苯双酰胺与三氟甲吡醚为有效成分，具有杀虫活性高效、持效期长、速效性高、低毒、环保等优点，且两种杀虫剂在复配时其用量均比单一使用时降低，在显著提高杀虫效果的同时，增加了安全性，减少了环境污染。减少了环境污染。
技术研发人员：刘希玲 张黎辉 张瑞生 刘军 管秀芳 陈军
受保护的技术使用者：青岛瀚生生物科技股份有限公司
技术研发日：2022.07.21
技术公布日：2022/11/1
