本发明属于检测，具体涉及的一种液相色谱-串联质谱法测定皮革制品中游离三聚氰胺的方法。
背景技术：
1、三聚氰胺性状为纯白色单斜棱晶体，无味，是一种用途广泛的基本有机化工中间产品，其最主要的用途是作为生产三聚氰胺甲醛树脂(mf)的原料。三聚氰胺还可以作阻燃剂、减水剂、甲醛清洁剂等。所合成的树脂硬度比脲醛树脂高，不易燃，耐水、耐热、耐老化、耐电弧、耐化学腐蚀，有良好的绝缘性能、光泽度和机械强度，广泛运用于木材、塑料、涂料、造纸、纺织、皮革、电气、医药等行业。三聚氰胺是一种用途广泛的基本有机化工中间产品，广泛运用于木材、塑料、涂料、造纸、纺织、皮革、电气、医药等行业。三聚氰胺甲醛树酯是织物整理剂、皮革鞣润剂、上光剂和抗水剂的基本成分。
2、含三聚氰胺的织物处理剂一般都以三聚氰胺和其它化学品聚合物存在，在进行织物处理时，织物处理剂可以和织物上的化学键反应，使织物处理剂嫁接在织物上或暂时吸附在织物纤维上，以起到一定的化学物理功效。但是随着织物的使用，如日照、洗涤剂作用，织物处理剂容易分解释放出三聚氰胺的单体，当织物和人体皮肤接触时，所产生的三聚氰胺单体容易刺激皮肤，造成伤害。除此之外，织物上三聚氰胺单体进入到人体的另一个途径是婴幼儿对服装织物的啮咬等，织物上的游离三聚氰胺可通过唾液进入婴幼儿体内造成伤害。
3、目前，针对三聚氰胺的测试方法大多数集中在奶粉和食品中，对与皮革中游离三聚氰胺的测试未见报道。因此，若能提供一种适用于皮革中游离三聚氰胺的简单快速的测定方法具有重要的意义。
技术实现思路
1、为了解决上述至少一个技术问题，本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种液相色谱-串联质谱法测定皮革中游离三聚氰胺的方法，该方法测定条件简单，萃取快速，可以实现快速测定皮革中的游离三聚氰胺。
2、为了达到上述目的，本发明采用如下技术方案：
3、液相色谱-串联质谱法测定皮革制品中游离三聚氰胺的方法，包括如下步骤：
4、s1样品制备
5、取代表性皮革样品，剪成2mm×2mm的小片，充分混匀后装入密封袋，明确标记信息，作为待测试样；
6、s2提取
7、称取试验2.5g，置于50ml聚丙烯离心管中，准确加入25.0ml乙腈水溶液，在60℃±1℃水浴条件下，超声萃取30min，5000r/min离心2min，准确量取1.0ml提取液，加入1.0ml0.1％甲酸水溶液，混匀，获得待净化溶液；
8、s3净化
9、强阳离子交换固相萃取柱依次准确用6.0ml乙腈、6.0ml水活化，将待净化溶液转移到强阳离子交换固相萃取柱中，控制待净化溶液的过柱速度不超过1滴/秒，弃去流出液，依次准确用6.0ml水和6.0ml乙腈洗涤固相萃取柱，负压抽干，用10ml5％氨水甲醇溶液洗脱，用玻璃氮吹管收集洗脱液，在50℃±1℃的水浴条件下，用氮气吹干，准确加入1.0ml乙腈-10mmol/l乙酸铵混合溶液，涡旋振荡溶解，用一次性针式有机相滤头过滤，供超高效液相色谱-串联质谱仪检测。
10、优选的，作为一个较佳的实施方式，所述步骤s2中乙腈水溶液中乙腈：水为4:6。
11、优选的，作为一个较佳的实施方式，所述步骤s3中强阳离子交换固相萃取柱为scx固相萃取柱。
12、优选的，作为一个较佳的实施方式，所述步骤s3中乙腈-乙酸铵混合溶液中含有0.1％甲酸。
13、优选的，作为一个较佳的实施方式，液相色谱条件如下：
14、色谱柱：capcell pak cr 1:4s5色谱柱(100mm×2.0mm，5μm)；流动相a：乙腈；流动相b：10mmol/l乙酸铵溶液(含0.1％甲酸)；柱温：40℃；进样量：1.0μl；流速：0.350ml/min；梯度洗脱程序如下：
15、
16、优选的，作为一个较佳的实施方式，质谱条件如下：
17、电喷雾离子源正离子模式(h-esi+)；数据采集方式：多反应监测(mrm)模式；毛细管电压：4500v；鞘气：50arb；辅助气：10arb；离子传输管温度：325℃；脱溶剂温度：350℃，碰撞气为氩气。三聚氰胺的质谱参数如下：
18、
19、与现有技术相比，本发明的有益效果为：
20、(1)本发明通过实验发现，在在超声提取温度为60℃，超声提取30min的条件下，萃取效果最佳；本方法选择强阳离子交换固相萃取柱(简称scx柱)作为净化、富集柱，加标回收率大于80％；
21、(2)本发明超高效液相色谱-串联质谱法(uplc-ms/ms)检测，外标法定量，方法检出限和定量限分别为10.0μg/kg、25.0μg/kg。
22、(3)本发明的方法具有操作简单、净化效果好、基质效应不显著、灵敏度高、线性范围宽、定性定量准确等优点，适用于皮革制品中游离三聚氰胺含量的测定，弥补了皮革制品中游离三聚氰胺检测方法的缺失，为开展皮革制品中三聚氰胺风险监测提供可靠的技术支持。
1.液相色谱-串联质谱法测定皮革制品中游离三聚氰胺的方法，其特征在于，包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述的液相色谱-串联质谱法测定皮革制品中游离三聚氰胺的方法，其特征在于，所述步骤s2中乙腈水溶液中乙腈：水为4:6。
3.根据权利要求1所述的液相色谱-串联质谱法测定皮革制品中游离三聚氰胺的方法，其特征在于，所述步骤s3中强阳离子交换固相萃取柱为scx固相萃取柱。
4.根据权利要求1所述的液相色谱-串联质谱法测定皮革制品中游离三聚氰胺的方法，其特征在于，所述步骤s3中乙腈-乙酸铵混合溶液中含有0.1％甲酸。
5.根据权利要求1所述的液相色谱-串联质谱法测定皮革制品中游离三聚氰胺的方法，其特征在于，液相色谱条件如下：
6.根据权利要求1所述的液相色谱-串联质谱法测定皮革制品中游离三聚氰胺的方法，其特征在于，质谱条件如下：
