本发明属于化学药品原料药制造，具体涉及一种3,4-二乙酰氧基苯乙烯的制备方法。
背景技术：
1、光刻胶，又称光致抗蚀剂，是指通过紫外光、电子束、离子束、x射线等的照射或辐射，其溶解度发生变化的耐蚀刻薄膜材料。经曝光和显影而使溶解度增加的是正型光刻胶，溶解度减小的是负型光刻胶。按曝光光源和辐射源的不同，又分为紫外光刻胶(包括紫外正、负型光刻胶)、深紫外光刻胶、电子束胶、x-射线胶、离子束胶等。光刻胶是微电子制造中完成光刻工艺的关键性材料，它决定着微电子技术的发展水平。
2、3,4-二乙酰氧基苯乙烯，是一种具有潜在实用性的芳香族化合物，属于重要的高分子化合物单体，具有制备光刻胶、树脂、弹性体、涂料和电子材料等用途，其中，作为化学增幅型光致抗蚀剂的主要成分，在集成电路蚀刻、芯片制造领域有着重要的应用。已知的合成3,4-二乙酰氧基苯乙烯的方法，例如：日本专利jp2009057294a以3,4-二羟基肉桂酸为原料，两步一锅法反应，在100℃以上高温脱羧得到3,4-二羟基苯乙烯，然后降温乙酰化得到3,4-二乙酰氧基苯乙烯，蒸馏纯化得到最终产品；美国专利us5324804在150℃的温度下，通过咖啡酸在二甲基甲酰胺中热脱羧合成3,4-二羟基苯乙烯；中国专利cn116924907a以3,4-二羟基肉桂酸为原料，一锅反应，在碱性催化剂90～110℃的温度下发生脱羧反应得到3,4-二羟基苯乙烯后，加入乙酸酐通过酯化反应得到3,4-二乙酰氧基苯乙烯。中国专利cn108129318a以3,4-二羟基苯甲醛和丙二酸为原料，在60～70℃的温度下通过缩合反应18～25h制备3,4-二羟基肉桂酸，之后在80～90℃的温度下反应15～20小时进行脱羧生成3,4-二羟基苯乙烯，最后加入乙酸酐在温度10～20℃下反应1.5～2.5h生成3,4-二乙酰氧基苯乙烯，产物收率仅35％。这些方法都需要较为昂贵的反应试剂和/或较为苛刻的反应条件，例如高温、较多的制备步骤、较长的反应时间等。
3、为此，本领域迫切需要一种新的3,4-二乙酰氧基苯乙烯的制备方法来解决上述问题。
技术实现思路
1、本发明的目的是提供一种反应条件温和，反应时间短，且产物纯度和收率高的3,4-二乙酰氧基苯乙烯的制备方法。
2、本发明提供的3,4-二乙酰氧基苯乙烯的制备方法由下述步骤组成：
3、步骤一：将3,4-二羟基苯甲醛与乙酰氯在有机碱和有机溶剂a存在下，0～10℃反应，反应完后将反应液分离纯化，得到3,4-二乙酰氧基苯甲醛；反应方程式如下所示：
4、
5、步骤二：将甲基三苯基溴化膦与叔丁醇钾在四氢呋喃中反应制备磷叶立德试剂，然后将3,4-二乙酰氧基苯甲醛与磷叶立德试剂在有机溶剂b中-10～0℃反应，反应完后将反应液分离纯化，得到3,4-二乙酰氧基苯乙烯；反应方程式如下所示：
6、
7、上述步骤一中，优选所述3,4-二羟基苯甲醛与乙酰氯、有机碱的摩尔比为1:1.5～3:2～3。
8、上述步骤一中，优选所述有机碱选自三乙胺、环丙胺、二丙胺、2-丙烯胺、一甲胺、一丙胺、异丙胺、乙二胺、二异丙胺、二正丁胺、异丁胺、二异丁胺、正丁胺、仲丁胺、己胺、己二胺中任意一种。
9、上述步骤一中，优选所述有机溶剂a选自甲苯、二氯甲烷、乙酸乙酯、n,n-二甲基甲酰胺中任意一种。
10、上述步骤一中，进一步优选0～10℃反应3～6小时。
11、上述步骤一中，所述分离纯化的方法为：将反应液加入水中，并加入盐酸调节ph＝7，搅拌均匀后静置分液，有机相用碳酸氢钠水溶液洗涤后，再用水洗涤至中性，然后经无水硫酸钠干燥后过滤，所得滤液以甲基环己烷为淋洗剂过硅胶柱，所得过柱液减压浓缩，得到3,4-二乙酰氧基苯甲醛。
12、上述步骤二中，优选所述3,4-二乙酰氧基苯甲醛与甲基三苯基溴化膦、叔丁醇钾的摩尔比为1:1.1～1.5:1.1～1.5。
13、上述步骤二中，进一步优选-10～0℃反应2～4小时。
14、上述步骤二中，优选所述有机溶剂b选自甲基环己烷、正庚烷中任意一种。
15、上述步骤二中，所述分离纯化的方法为：向反应液中加入冰水淬灭反应，然后加入水中，搅拌均匀后静置分液，水相用甲基环己烷分液后，合并有机相，将有机相水洗至无固体析出后，用无水硫酸钠干燥，过滤，所得滤液以甲基环己烷为淋洗剂过硅胶柱，所得过柱液中加入对叔丁基邻苯二酚，减压浓缩得3,4-二乙酰氧基苯乙烯粗品；向所得粗品中加入正庚烷与甲醇体积比为1:3的混合液，在-10～-20℃下重结晶，得到白色晶体3,4-二乙酰氧基苯乙烯。
16、本发明的有益效果如下：
17、本发明先将3,4-二羟基苯甲醛与乙酰氯在有机碱和甲苯等有机溶剂存在下，0～10℃反应生成3,4-二乙酰氧基苯甲醛，然后将3,4-二乙酰氧基苯甲醛与磷叶立德试剂在甲基环己烷等有机溶剂中-10～0℃反应，得到3,4-二乙酰氧基苯乙烯。本发明制备方法反应温度低，不需要高温加热，各步反应时间大大缩短，反应程度高、反应彻底，3,4-二乙酰氧基苯乙烯收率高，且由于反应体系没有长时间受热，体系中聚合物少，产物易处理。
1.一种3,4-二乙酰氧基苯乙烯的制备方法，其特征在于，由下述步骤组成：
2.根据权利要求1所述的3,4-二乙酰氧基苯乙烯的制备方法，其特征在于，步骤一中，所述3,4-二羟基苯甲醛与乙酰氯、有机碱的摩尔比为1:1.5～3:2～3。
3.根据权利要求1或2所述的3,4-二乙酰氧基苯乙烯的制备方法，其特征在于，步骤一中，所述有机碱选自三乙胺、环丙胺、二丙胺、2-丙烯胺、一甲胺、一丙胺、异丙胺、乙二胺、二异丙胺、二正丁胺、异丁胺、二异丁胺、正丁胺、仲丁胺、己胺、己二胺中任意一种。
4.根据权利要求1所述的3,4-二乙酰氧基苯乙烯的制备方法，其特征在于，步骤一中，所述有机溶剂a选自甲苯、二氯甲烷、乙酸乙酯、n,n-二甲基甲酰胺中任意一种。
5.根据权利要求1所述的3,4-二乙酰氧基苯乙烯的制备方法，其特征在于，步骤一中，0～10℃反应3～6小时。
6.根据权利要求1所述的3,4-二乙酰氧基苯乙烯的制备方法，其特征在于，步骤一中，所述分离纯化的方法为：将反应液加入水中，并加入盐酸调节ph＝7，搅拌均匀后静置分液，有机相用碳酸氢钠水溶液洗涤后，再用水洗涤至中性，然后经无水硫酸钠干燥后过滤，所得滤液以甲基环己烷为淋洗剂过硅胶柱，所得过柱液减压浓缩，得到3,4-二乙酰氧基苯甲醛。
7.根据权利要求1所述的3,4-二乙酰氧基苯乙烯的制备方法，其特征在于，步骤二中，所述3,4-二乙酰氧基苯甲醛与甲基三苯基溴化膦、叔丁醇钾的摩尔比为1:1.1～1.5:1.1～1.5。
8.根据权利要求1所述的3,4-二乙酰氧基苯乙烯的制备方法，其特征在于，步骤二中，-10～0℃反应2～4小时。
9.根据权利要求1所述的3,4-二乙酰氧基苯乙烯的制备方法，其特征在于，步骤二中，所述有机溶剂b选自甲基环己烷、正庚烷中任意一种。
10.根据权利要求1所述的3,4-二乙酰氧基苯乙烯的制备方法，其特征在于，步骤二中，所述分离纯化的方法为：向反应液中加入冰水淬灭反应，然后加入水中，搅拌均匀后静置分液，水相用甲基环己烷分液后，合并有机相，将有机相水洗至无固体析出后，用无水硫酸钠干燥，过滤，所得滤液以甲基环己烷为淋洗剂过硅胶柱，所得过柱液中加入对叔丁基邻苯二酚，减压浓缩得3,4-二乙酰氧基苯乙烯粗品；向所得粗品中加入正庚烷与甲醇体积比为1:3的混合液，在-10～-20℃下重结晶，得到白色晶体3,4-二乙酰氧基苯乙烯。
