本发明涉及2-喹啉酮类化合物的制备方法，特别涉及一种4-氨基-2-喹啉酮类化合物的制备方法。
背景技术：
1、2-喹啉酮类化合物作为一种有机氮杂环化合物，因其具有良好药物活性，2-喹啉酮类化合物广泛出现在药物、农药等有机原料的结构中。在过去几十年里，科研工作者开发出了不同策略合成2-喹啉酮类化合物的方法，其中，无溶剂法加热缩合(参见tetrahedronlett.,2020,61,151778.)和酸催化的分子内friedel-crafts环化(参见tetrahedronlett.,2020,61,152535.)为制备2-喹啉酮类化合物提供了有效策略。此外，通过金催化(参见j.org.chem.,2017,82,2558–2569)，高碘试剂催化(参见org.lett.,2018,20,7929–7932)，碱催化(参见rsc adv.,2020,10,33455-33460)也是合成2-喹啉酮类化合物的重要方法。可惜的是，上述制备2-喹啉酮的方法都或多或少存在着反应条件苛刻、催化剂难以获得、操作繁琐等缺点。
技术实现思路
1、为了克服现有技术的上述缺点与不足，本发明的目的在于提供一种4-氨基-2-喹啉酮类化合物的制备方法，反应条件温和、采用廉价的光敏剂，即可高效合成4-氨基-2-喹啉酮类化合物。
2、本发明的目的通过以下技术方案实现：
3、本发明提供一种4-氨基-2-喹啉酮类化合物的制备方法，包括以下步骤：
4、在氩气保护下，向反应容器加入光敏剂、1,6-烯腈类化合物、脂肪醛、仲胺、汉斯酯和溶剂，在可见光辐照条件下，在15℃～35℃下反应6～48小时，反应液经柱层析分离、洗脱后得到4-氨基-2-喹啉酮类化合物；
5、所述1,6-烯腈类化合物具有以下结构：
6、
7、其中，a环为苯环、吡啶环、噻吩环、环己烯环、环戊烯环中的一种；
8、取代基r1为h、甲基、乙基、甲氧基、甲硫基、乙炔基、氟、氯、溴、三氟甲基、噻吩基、氨基中的一种；
9、其中，取代基r2相应的为h、甲基、乙基、苄基、乙酸乙酯基中的一种；
10、所述光敏剂具有以下结构中的一种：
11、
12、其中，r3为ph或3,5-二(三氟甲基)苯基；
13、r4为me、i-pr、s-bu中的一种；
14、所述4-氨基-2-喹啉酮类化合物具有以下结构：
15、
16、优选的，所述光敏剂具有以下结构：
17、
18、优选的，所述光敏剂的制备如下：
19、在反应容器中加入cu(mecn)4pf6和4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽，抽换氩气多次，然后加入干燥的二氯甲烷，后在30～40℃下搅拌回流3～5小时，然后在室温条件下缓慢加入2,9-二甲基-4,7-二苯基菲罗啉的二氯甲烷溶液，滴加完毕后继续在30～40℃℃下搅拌回流2～4小时；反应结束后，冷却至室温，加入正己烷析出粗产品，抽滤并用正己烷洗涤滤饼，所得滤饼为光敏剂。
20、优选的，所述脂肪醛为正丙醛。
21、优选的，所述仲胺为二正丙胺。
22、优选的，所述有机溶剂为甲苯、乙腈、二甲基亚砜、n,n-二甲基甲酰胺、1,4-二氧六环、甲醇、四氢呋喃中的一种。
23、优选的，所述可见光辐照条件为：采用10～15w的蓝光led进行辐照。
24、优选的，所述反应液经柱层析分离、洗脱后得到4-氨基-2-喹啉酮类化合物，具体为：
25、反应结束后，向所得反应液中加入100-200目柱层析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得的粗产品进行柱层析分离，并以石油醚/乙酸乙酯作为洗脱剂进行洗脱，tlc检测获得目标产物洗脱液，合并洗脱液并减压蒸馏除去溶剂得到所述4-氨基-2-喹啉酮类化合物。
26、优选的，所述的光敏剂和1,6-烯腈类化合物的摩尔比为(0.025-0.1):1。
27、优选的，反应温度为20～30℃；反应时间为10～14小时。
28、更优选的，所述光敏剂为光敏剂ps1～ps9中的一种：
29、
30、与现有技术相比，本发明具有以下优点和有益效果：
31、(1)本发明的4-氨基-2-喹啉酮类化合物的制备方法，以廉价的铜配合物作为光敏剂，通过光氧化还原反应得到4-氨基-2-喹啉酮类化合物，反应条件温和，底物普适性好，反应高效、反应安全性高，经济性好。
32、(2)本发明的4-氨基-2-喹啉酮类化合物的制备方法，采用的1,6-烯腈原料可以由廉价且多变的片段通过简单的化学反应组合得到，原料简单易得，官能团多变。
1.一种4-氨基-2-喹啉酮类化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的4-氨基-2-喹啉酮类化合物的制备方法，其特征在于，所述光敏剂具有以下结构：
3.根据权利要求2所述的4-氨基-2-喹啉酮类化合物的制备方法，其特征在于，所述光敏剂的制备如下：
4.根据权利要求1所述的4-氨基-2-喹啉酮类化合物的制备方法，其特征在于，所述脂肪醛为正丙醛。
5.根据权利要求1所述的4-氨基-2-喹啉酮类化合物的制备方法，其特征在于，所述仲胺为二正丙胺。
6.根据权利要求1所述的4-氨基-2-喹啉酮类化合物的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂为甲苯、乙腈、二甲基亚砜、n,n-二甲基甲酰胺、1,4-二氧六环、甲醇、四氢呋喃中的一种。
7.根据权利要求1所述的4-氨基-2-喹啉酮类化合物的制备方法，其特征在于，所述可见光辐照条件为：采用10～15w的蓝光led进行辐照。
8.根据权利要求1所述的4-氨基-2-喹啉酮类化合物的制备方法，其特征在于，所述反应液经柱层析分离、洗脱后得到4-氨基-2-喹啉酮类化合物，具体为：
9.根据权利要求1所述的4-氨基-2-喹啉酮类化合物的制备方法，其特征在于，所述的光敏剂和1,6-烯腈类化合物的摩尔比为(0.025-0.1):1。
10.根据权利要求1所述的4-氨基-2-喹啉酮类化合物的制备方法，其特征在于，反应温度为20～30℃；反应时间为10～14小时。
