本发明涉及一种改性钙基脱硫剂及其制备方法。
背景技术：
1、脱硫一般有燃烧前、燃烧中和燃烧后脱硫等三种。随着工业的发展和人们生活水平的提高，能源需求量不断提高，燃煤烟气中的so2已经成为大气污染的主要原因。
2、减少so2污染已成为当今大气环境治理的当务之急。不少烟气脱硫工艺已经在工业中广泛应用，其中，固定床干法烟气脱硫技术因具有效率高、工艺简单、无废水排放的特点而备受关注。但现有脱硫剂普遍存在比表面积小、有效利用率低的问题，需要频繁换料，增加运行费用的同时也造成资源浪费。
3、cn117865513a公开了一种基于功能化石墨烯改性氢氧化钙脱硫剂的制备方法，包括：将生石灰和氨基功能化石墨烯混合均匀，再加入水，进行反应，得到改性氢氧化钙脱硫剂。该专利文献所得改性氢氧化钙脱硫剂的比表面积为45～60m2/g，仍待进一步提高。
4、cn116459664a公开了一种水泥脱硫剂，包括脱硫剂和催化剂，脱硫剂为氢氧化钙粉末，催化剂制备步骤包括：制备稀土改性的沸石脱硫剂基体；获得铱氧化物层包覆基体；双氧水溶液和臭氧处理铱氧化物层包覆基体，获得催化剂组分i；合成催化剂组分ii；将催化剂组分i和催化剂组分ii混合均匀，获得催化剂。该水泥脱硫剂的比表面积虽然有提高，但其有效测试时长仍待提高。此外，其制备步骤较繁琐，能耗较高，成本较高。
5、cn113750759a公开了一种组合脱硫剂的制备方法，包括：选择活性氧化铝作为载体，配置成混合溶液a，并将混合溶液a喷淋到载体，得到半成品；对半成品进行活化处理，得到dhs-1脱硫剂；配置混合溶液b，并配合氧化铝粉a，得到粉料b；利用粉料b制成颗粒，并进行焙烧处理，得到半成品；将焙烧后的半成品还原加热后得到dhs-2脱硫剂。所得脱硫剂的比表面积和有效测试时长均仍待提高，此外，该制备方法的工艺稍复杂。
技术实现思路
1、有鉴于此，本发明的一个目的在于提供一种改性钙基脱硫剂，该改性钙基脱硫剂的比表面积较大，有效测试时长较长，脱硫率较高。本发明的另一个目的在于提供一种如上所述的改性钙基脱硫剂的制备方法。
2、本发明采用如下技术方案实现上述目的。
3、一方面，本发明提供一种改性钙基脱硫剂，由包括以下原料制成：氢氧化钙和改性沸石，
4、其中，所述改性沸石由沸石经过改性剂水溶液预处理而得，且所述沸石和所述改性剂水溶液中的改性剂的重量比为40～80:3～20；所述改性剂选自酸改性剂、碱改性剂和无机盐改性剂中的一种；
5、其中，所述氢氧化钙和所述沸石的重量比为40～80:40～80，且所述氢氧化钙的重量大于等于所述沸石的重量。
6、根据本发明所述的改性钙基脱硫剂，优选地，所述酸改性剂选自硼酸、磷酸、柠檬酸和草酸中的一种；所述碱改性剂选自氢氧化钠和氢氧化钾中的至少一种；所述无机盐改性剂选自氯化钠、氯化钾和氯化铵中的至少一种。
7、根据本发明所述的改性钙基脱硫剂，优选地，所述酸改性剂选自硼酸和草酸中的一种；所述碱改性剂为氢氧化钾；所述无机盐改性剂为氯化钾。
8、根据本发明所述的改性钙基脱硫剂，优选地，所述改性沸石由包括以下的步骤预处理而得：将沸石浸泡于改性剂水溶液中，静置1.5～6h，固液分离，将分离得到的固体干燥，然后粉碎，得到改性沸石。
9、根据本发明所述的改性钙基脱硫剂，优选地，所述改性剂水溶液的浓度为3wt％以上。
10、根据本发明所述的改性钙基脱硫剂，优选地，干燥温度为100～200℃，干燥时间为0.5～3h。
11、根据本发明所述的改性钙基脱硫剂，优选地，仅由以下原料制成：氢氧化钙和改性沸石，
12、其中，所述改性沸石由沸石经过改性剂水溶液预处理而得，且所述沸石和所述改性剂水溶液中的改性剂的重量比为40～80:3～20；所述改性剂选自酸改性剂、碱改性剂和无机盐改性剂中的一种；
13、其中，所述氢氧化钙和所述沸石的重量比为40～80:40～80，且所述氢氧化钙的重量大于等于所述沸石的重量。
14、另一方面，本发明还提供一种根据如上所述的改性钙基脱硫剂的制备方法，包括以下步骤：
15、1)将沸石采用改性剂水溶液进行预处理，得到改性沸石；
16、2)将改性沸石和氢氧化钙搅拌混合，搅拌混合过程中加水润湿，得到混合物；将混合物捏合成型，得到成型半成品；将成型半成品进行烘干，得到改性钙基脱硫剂；其中，加水润湿的加水量为改性沸石和氢氧化钙重量之和的1～30wt％。
17、根据本发明所述的制备方法，优选地，步骤1)包括以下具体步骤：将沸石浸泡于改性剂水溶液中，静置1.5～6h，固液分离，将得到的固体干燥，然后粉碎，得到改性沸石；其中，改性剂水溶液的浓度为3wt％以上。
18、根据本发明所述的制备方法，优选地，步骤2)中，烘干温度为100～200℃，烘干时间为1～3h。
19、本发明的改性钙基脱硫剂的比表面积较大，有效测试时长较长，脱硫率较高，使用周期久，基本可以解决脱硫剂利用率低和频繁换料问题。本发明的制备方法工艺较为简单，有利于推广应用。
1.一种改性钙基脱硫剂，其特征在于，由包括以下原料制成：氢氧化钙和改性沸石，
2.根据权利要求1所述的改性钙基脱硫剂，其特征在于，所述酸改性剂选自硼酸、磷酸、柠檬酸和草酸中的一种；所述碱改性剂选自氢氧化钠和氢氧化钾中的至少一种；所述无机盐改性剂选自氯化钠、氯化钾和氯化铵中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的改性钙基脱硫剂，其特征在于，所述酸改性剂选自硼酸和草酸中的一种；所述碱改性剂为氢氧化钾；所述无机盐改性剂为氯化钾。
4.根据权利要求1所述的改性钙基脱硫剂，其特征在于，所述改性沸石由包括以下的步骤预处理而得：将沸石浸泡于改性剂水溶液中，静置1.5～6h，固液分离，将分离得到的固体干燥，然后粉碎，得到改性沸石。
5.根据权利要求4所述的改性钙基脱硫剂，其特征在于，所述改性剂水溶液的浓度为3wt％以上。
6.根据权利要求4所述的改性钙基脱硫剂，其特征在于，干燥温度为100～200℃，干燥时间为0.5～3h。
7.根据权利要求1所述的改性钙基脱硫剂，其特征在于，仅由以下原料制成：氢氧化钙和改性沸石，
8.一种根据权利要求1～7任一项所述的改性钙基脱硫剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，步骤1)包括以下具体步骤：将沸石浸泡于改性剂水溶液中，静置1.5～6h，固液分离，将得到的固体干燥，然后粉碎，得到改性沸石；其中，改性剂水溶液的浓度为3wt％以上。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，步骤2)中，烘干温度为100～200℃，烘干时间为1～3h。
