本发明属于固相微萃取，具体涉及一种基于c-uio66-nh2@pac的固相微萃取材料的制备方法和应用。
背景技术：
1、金属有机骨架材料(mofs)是由金属离子和有机配体或团簇通过配位键形成的多孔结晶材料，具有分级结构、永久孔隙率和高吸附能力。mofs可以用作牺牲模板，通过直接碳化制备具有大吸附容量的纳米金属氧化物多孔碳，并且通过在mofs材料中掺杂其他元素可以优化碳化后材料的结构稳定性。uio66-nh2是一种经典的mofs材料，zr-n共掺杂，使其在碳化后从疏水的特性改变为亲水，从而可以高效有选择性的萃取水中极性物质。碳化后的mofs已被设计和合成用于各种环境相关的应用。
2、粉末活性炭(pac)表面最常见的含氧官能团有羟基，羧基，内酯基和酚羟基，这些官能团的存在为与mofs的复合提供了条件，此外，活性炭也是多孔结构，可以产生额外的吸附位点。
3、土臭素和2-甲基异莰醇是放线菌及藻类生长分泌的一种挥发性有机物，是引起水表面异嗅问题的最主要因素。固相微萃取是富集微量有机物常用的最有效方式之一，但一些商用涂层，由于其成本高昂，循环利用次数有限而导致使用受到很大的限制。因此，需要寻找更为高效、灵敏、经济的spem纤维材料来检测水中的土臭素和2-甲基异莰醇。
4、近年来，固相微萃取法因不需要有机溶剂、无需浓缩、简便易行而广泛应用于食品、环境安全等研究领域。基于碳化后mofs的spme纤维的分析性能具有高提取效率、足够的再现性、高灵敏度和可接受的重复使用性。因此，制备一种基于c-uio66-nh2@pac的spem纤维材料还是十分有意义的。
技术实现思路
1、本发明的目的是提供一种对水中/生活饮用水中土臭素和2-甲基异莰醇的高选择性检测的基于c-uio66-nh2@pac的固相微萃取材料。
2、本发明采用的技术方案为：一种基于c-uio66-nh2@pac的固相微萃取材料，是以c-uio66-nh2@pac为涂层制备的固相微萃取材料。
3、一种基于c-uio66-nh2@pac的固相微萃取材料的制备方法，包括如下步骤：
4、1)c-uio66-nh2@pac的制备：将粉末活性炭(pac)与zrcl4和2-氨基对苯二甲酸共同分散在二甲基甲酰胺中，加入冰醋酸调节反应体系为酸性，室温充分搅拌1～2h，放入反应釜中，进行水热反应，制得uio66-nh2@pac固体；将所得uio66-nh2@pac固体放入管式炉中煅烧，得到c-uio66-nh2@pac材料；
5、2)将硅酮密封剂溶于环己烷中获得粘合剂；把基底浸入粘合剂中并立即取出，形成薄粘合层；然后将覆有薄粘合层的基底放入步骤1)获得的c-uio66-nh2@pac材料中旋转后取出，将基底表面粘附的多余的固体去除后进行固化；
6、3)重复步骤2)3～5次，获得基于c-uio66-nh2@pac的固相微萃取材料。
7、进一步的，步骤1)中，按质量比，zrcl4：2-氨基对苯二甲酸＝1：1～1.5；所述粉末活性炭(pac)的质量为zrcl4和2-氨基对苯二甲酸总质量的1～3％。
8、进一步的，步骤1)中，所述水热反应是，115～125℃下反应20～24h。
9、进一步的，步骤1)中，所述煅烧是，以升温速率5～8℃/min升温至800～850℃，保温1～2h。
10、进一步的，步骤2)中，所述基底是不锈钢丝(ssw)。
11、进一步的，步骤2)中，所述固化是，于75～85℃下固化30～40min。
12、本发明提供的一种基于c-uio66-nh2@pac的固相微萃取材料在检测水中或生活饮用水中土臭素和2-甲基异莰醇中的应用。
13、进一步的，方法如下：将基于c-uio66-nh2@pac的固相微萃取材料置于水样中，于70～80℃下吸附50～60min。
14、进一步的，将吸附后的c-uio66-nh2@pac的固相微萃取材料于200～250℃下进行解吸。
15、本发明的有益效果是：
16、1、本发明以稳定性和多孔结构良好的c-uio66-nh2@pac为固相微萃取涂层，将带有粘合剂的不锈钢丝(ssw)针头在c-uio66-nh2@pac中旋转，后用橡胶球轻轻吹去多余的固体并固化；以上过程重复3次，直到可以形成稳固、厚度合适的涂层，得到了spem纤维材料。制备方法简单。
17、2、本发明中，制备的c-uio66-nh2@pac具有大的比表面积、较高的化学稳定性和热稳定性。
18、3、本发明提供的基于c-uio66-nh2@pac的固相微萃取材料对水中/生活饮用水中土臭素和2-甲基异莰醇的检测具有优异的高选择性能。此外，经过70次循环试验后对水中土臭素和2-甲基异莰醇的检测仍有高选择性，且具有较高的稳定性和可回收性。
1.一种基于c-uio66-nh2@pac的固相微萃取材料，其特征在于，所述基于c-uio66-nh2@pac的固相微萃取材料，是以c-uio66-nh2@pac为涂层制备的固相微萃取材料。
2.权利要求1所述的一种基于c-uio66-nh2@pac的固相微萃取材料的制备方法，其特征在于，制备方法包括如下步骤：
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中，按质量比，zrcl4：2-氨基对苯二甲酸＝1：1～1.5；所述粉末活性炭pac的质量为zrcl4和2-氨基对苯二甲酸总质量的1～3％。
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中，所述水热反应是，115～125℃下反应20～24h。
5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中，所述煅烧是，以升温速率5～8℃/min升温至800～850℃，保温1～2h。
6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤2)中，所述基底是不锈钢丝ssw。
7.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤2)中，所述固化是，于75～85℃下固化30～40min。
8.权利要求1所述的一种基于c-uio66-nh2@pac的固相微萃取材料在检测水中或生活饮用水中土臭素和2-甲基异莰醇中的应用。
9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，方法如下：将基于c-uio66-nh2@pac的固相微萃取材料置于水样中，于70～80℃下吸附50～60min。
10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于，将吸附后的c-uio66-nh2@pac的固相微萃取材料于200～250℃下进行解吸。
