本发明涉及混凝土外加剂，具体涉及一种降粘型聚羧酸减水剂及其制备方法。
背景技术：
1、聚羧酸减水剂是20世纪70年代引入我国的新型混凝土外加剂，其由含有羧基的不饱和单体和其他单体共聚而成，它通过在水泥水化过程中吸附于水泥颗粒表面，形成高度分散、稳定和均匀的负离子表面活性剂吸附膜，从而使混凝土在减水、保坍、增塑、收缩及环保等方面具有优良性能。
2、其中，聚羧酸高性能减水剂因其高减水率、高坍落度保持能力，为制备高强度高性能混凝土提供了保障。现代建筑中，高标号混凝土由于其快硬、高强、高均质性、高密实性的优点，应用率越来越高，但是，为了使高标号混凝土达到高强度或超高强度，在施工中，一般采用大量的胶凝材料，降低水胶比，导致新拌混凝土粘度高、泵送时流速减慢，这样操作无疑会给拌合物的搅拌制备、运输和泵送带来很大难度，不仅会导致施工效率降低，而且浇筑的密实性也难以保障。
3、为降低混凝土的粘度，一般做法为：在聚羧酸减水剂中掺加适量降粘剂，但是现有降粘剂的减水效率低，且其与减水剂的相容性也不理想，不能同时满足混凝土对减水和降低粘度的双重要求；在掺拌时提高用水量，这种做法会造成混凝土拌合物出现泌水和缓凝过度的现象，显然不可取；在混凝土中掺加一定量优质粉煤灰，利用其中含有的球形玻璃微珠，降低浆体的粘度，但是成本较高，且效果有限。
4、现有技术中存在在混凝土中引入起到“滚珠效应”的微小气泡，进而改善混凝土的流动性，如中国发明专利cn107382210a中，通过将两种引气剂复配，在减水剂中引入有益的小气泡，进而改善浆体流动性，降低了浆体的粘度，但是，在混凝土中引入气泡后，混凝土的强度会产生不同程度的降低(每引入占混凝土体积1.0%的气泡，混凝土的抗压强度会降低3%-5%)，且引入气泡的数量和大小也不易控制。
5、因此，现亟需一种降粘型聚羧酸减水剂，其能够在有效降低混凝土粘度的同时不会对混凝土的强度造成影响。
技术实现思路
1、针对现有技术的不足，本发明目的在于提供一种降粘型聚羧酸减水剂及其制备方法。
2、本发明通过下述技术方案实现：一种降粘型聚羧酸减水剂，按重量份数计，所述降粘型聚羧酸减水剂包括：自制聚羧酸减水剂母液90-110份、改性氧化石墨烯27-45份、稳泡剂0.3-0.6份、消泡剂1.1-1.9份、水280-320份。
3、进一步的，按重量份数计，所述自制聚羧酸减水剂母液包括：3.2-6.5份季戊四醇、22-38份丙烯酸、9-12份对甲苯磺酸、0.025-0.03份对苯二酚、36-45份甲苯、4.6-6.8份异丁烯聚氧乙烯醚、0.06-0.13份巯基乙酸、0.25-0.38份过硫酸铵、1.8-2.7份1-(4-溴丁基)-芘，0.48-0.97份氢氧化钠、19-28份水。
4、进一步的，按重量份数计，所述降粘型聚羧酸减水剂包括：自制聚羧酸减水剂母液98份、改性氧化石墨烯32份、稳泡剂0.45份、消泡剂1.7份、水305份。
5、进一步的，按重量份数计，所述自制聚羧酸减水剂母液包括：5.9份季戊四醇、35份丙烯酸、11份对甲苯磺酸、0.029份对苯二酚、42份甲苯、5.8份异丁烯聚氧乙烯醚、0.1份巯基乙酸、0.36份过硫酸铵、2.5份1-(4-溴丁基)-芘，0.82份浓硫酸、24份水。
6、进一步的，所述稳泡剂为松香酸钠；所述消泡剂为聚醚类消泡剂。
7、进一步的，所述改性氧化石墨烯的制备步骤为：室温下，将n,n-二甲基-2-羟基乙胺加入到无水乙醇中分散配制n,n-二甲基-2-羟基乙胺乙醇溶液，将氧化石墨烯加入到无水乙醇中分散配制氧化石墨烯乙醇溶液，将n,n-二甲基-2-羟基乙胺乙醇溶液于搅拌下滴加至氧化石墨烯乙醇溶液中，滴加后继续搅拌2h，60°c超声分散24h后，室温反应6h，过滤得沉淀，用乙醇洗涤3次，干燥后得改性氧化石墨烯。
8、进一步的，所述自制聚羧酸减水剂母液的制备方法为：
9、将季戊四醇和一部分丙烯酸加入带有磁子搅拌器的四口烧瓶中，依次加入对甲苯磺酸、对苯二酚，当升温到90℃时加入甲苯，控制反应温度在80-90℃，收集反应产物水，反应7h后抽真空除去甲苯，得到第一产物；
10、将第一产物、异丁烯聚氧乙烯醚和另一部分丙烯酸加入四口烧瓶中混合均匀，并加入一定量的水进行稀释，将温度设置为65℃，待搅拌均匀，逐滴加入巯基乙酸水溶液以及过硫酸铵水溶液至烧瓶中，恒温反应5h后冷却后得到第二产物；
11、将第二产物和1-(4-溴丁基)-芘加入至反应容器中，加入氢氧化钠，将反应温度升高至50℃，反应6h后，得到自制聚羧酸减水剂母液。
12、进一步的，在反应容器中依次加入自制聚羧酸减水剂母液和改性氧化石墨烯，搅拌45min后，依次加入稳泡剂和消泡剂，搅拌10min，即得到降粘型聚羧酸减水剂。
13、进一步的，本发明采用的聚醚类消泡剂采购自佛山市京旗化工科技有限公司；
14、进一步的，本发明应用的以松香酸钠为原料的稳泡剂，采购自河南千特路化工产品有限公司。
15、本发明与现有技术相比，具有如下的优点和有益效果：
16、1.在n,n-二甲基-2-羟基乙胺改性氧化石墨烯的过程中，n,n-二甲基-2-羟基乙胺会使氧化石墨烯进行环氧基开环反应，从而使氧化石墨烯表面引入更多的羟基，由于ｃ－ｏ键的存在会阻碍氧化石墨烯的层间滑动，此反应能够减少氧化石墨烯表面ｃ－ｏ键的含量，并且羟基能够改善氧化石墨烯的层间摩擦性能，进而增加水泥的流动性，降低水泥的粘度。
17、2.n,n-二甲基-2-羟基乙胺中的n原子能够破坏氧化石墨烯中碳原子的网格结构，导致氧化石墨烯表面产生缺陷位点，这些缺陷位点可以作为氧化石墨烯表面的活性位点，并提高氧化石墨烯的活性，使其更易吸附于水泥表面，增加水泥颗粒的表面能，有助于在水泥颗粒表面形成水化膜，降低水泥颗粒之间的相互作用，有利于水泥颗粒的分散。
18、3.在星型结构的聚羧酸减水剂中引入1-(4-溴丁基)-芘，其中溴与羧基发生取代反应，1-(4-溴丁基)-芘自身结构稳定，且在水泥浆体中的溶解度较高，其加入能够增加减水剂各侧臂之间的距离，并且增加羧基的暴露面积，使聚羧酸减水剂更容易与水泥颗粒产生吸附作用，同时，1-(4-溴丁基)-芘本身结构舒展，使得水泥颗粒很难凝聚成团，进一步提高水泥分散流动性，降低其粘度。
19、4.改性氧化石墨烯与自制聚羧酸减水剂混合后，部分改性氧化石墨烯会吸附在星型聚羧酸减水剂分子之间，使二者结合更加紧密，从而增加混凝土的强度和硬度。
1.一种降粘型聚羧酸减水剂，其特征在于：按重量份数计，所述降粘型聚羧酸减水剂包括：自制聚羧酸减水剂母液90-110份、改性氧化石墨烯27-45份、稳泡剂0.3-0.6份、消泡剂1.1-1.9份、水280-320份。
2.根据权利要求1所述的降粘型聚羧酸减水剂，其特征在于：按重量份数计，所述自制聚羧酸减水剂母液包括：3.2-6.5份季戊四醇、22-38份丙烯酸、9-12份对甲苯磺酸、0.025-0.03份对苯二酚、36-45份甲苯、4.6-6.8份异丁烯聚氧乙烯醚、0.06-0.13份巯基乙酸、0.25-0.38份过硫酸铵、1.8-2.7份1-(4-溴丁基)-芘，0.48-0.97份氢氧化钠、19-28份水。
3.根据权利要求2所述的降粘型聚羧酸减水剂，其特征在于：按重量份数计，所述降粘型聚羧酸减水剂包括：自制聚羧酸减水剂母液98份、改性氧化石墨烯32份、稳泡剂0.45份、消泡剂1.7份、水305份。
4.根据权利要求3所述的降粘型聚羧酸减水剂，其特征在于：按重量份数计，所述自制聚羧酸减水剂母液包括：5.9份季戊四醇、35份丙烯酸、11份对甲苯磺酸、0.029份对苯二酚、42份甲苯、5.8份异丁烯聚氧乙烯醚、0.1份巯基乙酸、0.36份过硫酸铵、2.5份1-(4-溴丁基)-芘，0.82份浓硫酸、24份水。
5.根据权利要求1所述的降粘型聚羧酸减水剂，其特征在于：所述稳泡剂为松香酸钠；所述消泡剂为聚醚类消泡剂。
6.根据权利要求1所述的降粘型聚羧酸减水剂，其特征在于：改性氧化石墨烯（的组成）的制备步骤为：
7.根据权利要求2所述的降粘型聚羧酸减水剂，其特征在于：所述自制聚羧酸减水剂母液的制备方法为：
8.根据权利要求1-7任意一项所述的降粘型聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于：在反应容器中依次加入自制聚羧酸减水剂母液和改性氧化石墨烯，搅拌45min后，依次加入稳泡剂和消泡剂，搅拌10min，即得到降粘型聚羧酸减水剂。
