1.本发明涉及一种带相位差层及粘合剂层的偏振片、以及使用该带相位差层及粘合剂层的偏振片的图像显示装置。
背景技术：2.近年来，以液晶显示装置及电致发光(el)显示装置(例如有机el显示装置、无机el显示装置)为代表的图像显示装置迅速普及。图像显示装置代表性地使用偏振片及相位差板。实际应用时，广泛使用将偏振片与相位差板一体化而成的带相位差层的偏振片(例如专利文献1)。但是，带相位差层的偏振片在高温环境下会产生相位差不均，结果，存在高温环境下图像显示装置产生颜色不均的情况。
3.现有技术文献
4.专利文献
5.专利文献1：日本专利第3325560号
技术实现要素：6.发明要解决的技术问题
7.本发明是为了解决上述现有的技术问题而完成，其主要目的在于提供一种带相位差层及粘合剂层的偏振片，其可实现在高温环境下相位差不均得以抑制且在高温环境下颜色不均得以抑制的图像显示装置。
8.用于解决技术问题的手段
9.本发明实施方式的带相位差层及粘合剂层的偏振片具有：偏振片，其包含起偏器；相位差层，其介由第一粘合剂层贴合在所述偏振片上；及第二粘合剂层，其作为最外层设置在所述相位差层的与所述偏振片相反的一侧。所述相位差层由树脂膜的拉伸膜构成，满足re(450)《re(550)的关系，在80℃～125℃下加热至180分钟的时间时的慢轴方向的收缩率为4％以下。所述第一粘合剂层的85℃及500小时的加热试验后的糊剂偏移量为300μm以上。其中，re(450)及re(550)分别为23℃下的利用波长450nm及550nm的光所测定的面内相位差。
10.在一个实施方式中，上述相位差层的re(550)为100nm～200nm，且上述相位差层的慢轴与上述起偏器的吸收轴所成的角度为40
°
～50
°
或130
°
～140
°
。
11.在一个实施方式中，上述相位差层的厚度为15μm～60μm。
12.在一个实施方式中，构成上述相位差层的拉伸膜是供至在105℃以上的温度下加热2分钟以上的加热处理而得到的膜。
13.在一个实施方式中，上述带相位差层及粘合剂层的偏振片在上述相位差层与上述第二粘合剂层之间进一步具有折射率特性显示nz》nx＝ny的关系的另一个相位差层。
14.在一个实施方式中，上述相位差层含有：包含选自碳酸酯键及酯键中的至少1种键
合基及选自下述通式(1)所示结构单元及下述通式(2)所示结构单元中的至少1种结构单元、且具有正折射率各向异性的树脂；及丙烯酸系树脂，该丙烯酸系树脂的含量为0.5质量％～2.0质量％，该丙烯酸系树脂含有70质量％以上的源自甲基丙烯酸甲酯的结构单元，其重均分子量mw为10,000～200,000。
15.[化学结构式1]
[0016][0017]
[化学结构式2]
[0018][0019]
通式(1)及(2)中，r1～r3分别独立地为直接键、取代或未取代的碳数1～4的亚烷基，r4～r9分别独立地为氢原子、取代或未取代的碳数1～10的烷基、取代或未取代的碳数4～10的芳基、取代或未取代的碳数1～10的酰基、取代或未取代的碳数1～10的烷氧基、取代或未取代的碳数1～10的芳氧基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的碳数1～10的乙烯基、取代或未取代的碳数1～10的乙炔基、具有取代基的硫原子、具有取代基的硅原子、卤素原子、硝基或氰基；其中，r4～r9相互可相同也可不同，r4～r9中相邻的至少2个基团也可相互键合形成环。
[0020]
根据本发明的另一方面，提供一种图像显示装置。该图像显示装置具备上述带相位差层及粘合剂层的偏振片。
[0021]
发明效果
[0022]
根据本发明的实施方式，通过将起偏器与相位差层之间的粘合剂层的糊剂偏移量以及相位差层的慢轴方向的加热收缩率组合进行优化，可实现在高温环境下相位差不均得以抑制的带相位差层及粘合剂层的偏振片。结果，可实现在高温环境下颜色不均得以抑制的图像显示装置。
附图说明
[0023]
图1是本发明的一个实施方式的带相位差层及粘合剂层的偏振片的概略剖视图。
具体实施方式
[0024]
以下，对本发明的代表性实施方式进行说明，但本发明并不限定于这些实施方式。
[0025]
(用语及符号的定义)
[0026]
本说明书中的用语及符号的定义如下。
[0027]
(1)折射率(nx、ny、nz)
[0028]“nx”为面内的折射率成为最大的方向(即慢轴方向)的折射率，“ny”为面内与慢轴正交的方向(即快轴方向)的折射率，“nz”为厚度方向的折射率。
[0029]
(2)面内相位差(re)
[0030]“re(λ)”为23℃下的利用波长λnm的光所测定的膜的面内相位差。例如，“re(450)”为23℃下的利用波长450nm的光所测定的膜的面内相位差。re(λ)是在将膜的厚度设为d(nm)时，通过式：re＝(nx-ny)
×
d求出。
[0031]
(3)厚度方向的相位差(rth)
[0032]“rth(λ)”为23℃下的利用波长λnm的光所测定的膜的厚度方向的相位差。例如，“rth(450)”为23℃下的利用波长450nm的光所测定的膜的厚度方向的相位差。rth(λ)是在将膜的厚度设为d(nm)时，通过式：rth＝(nx-nz)
×
d求出。
[0033]
(4)nz系数
[0034]
nz系数通过nz＝rth/re求出。
[0035]
(5)角度
[0036]
在本说明书中，提及角度时，只要不特别注明，则该角度包含顺时针及逆时针两方向的角度。
[0037]
a.带相位差层及粘合剂层的偏振片的整体构成
[0038]
图1是本发明的一个实施方式的带相位差层及粘合剂层的偏振片的概略剖视图。图示的带相位差层及粘合剂层的偏振片100具有：偏振片10；相位差层30，其介由第一粘合剂层20贴合在偏振片10上；及第二粘合剂层40，其作为最外层设置在相位差层30的与偏振片10相反的一侧。带相位差层及粘合剂层的偏振片可通过第二粘合剂层40贴附在图像显示单元上。偏振片10包含起偏器11、配置在起偏器11的一侧的第一保护层12及配置在起偏器11的另一侧的第二保护层13。根据目的也可省略第一保护层12及第二保护层13中的一者。例如，相位差层30也可作为起偏器11的保护层发挥功能，因此可省略第二保护层13。相位差层30的慢轴与起偏器11的吸收轴所成的角度优选为40
°
～50
°
，更优选为42
°
～48
°
，进一步优选为44
°
～46
°
，特别优选为约45
°
，或者优选为130
°
～140
°
，更优选为132
°
～138
°
，进一步优选为134
°
～136
°
，特别优选为约135
°
。
[0039]
相位差层30由树脂膜的拉伸膜构成，满足re(450)《re(550)的关系，在80℃～125℃下加热至180分钟的时间时的慢轴方向的收缩率为4％以下。相位差层30的re(550)代表性地为100nm～200nm。第一粘合剂层20的85℃及500小时的加热试验后的糊剂偏移量为300μm以上。关于构成带相位差层及粘合剂层的偏振片的各层的详细情况将在后文中进行叙述。
[0040]
在一个实施方式中，带相位差层及粘合剂层的偏振片可在相位差层30与第二粘合剂层40之间进一步具有另一个相位差层(未图示)。关于另一个相位差层，具有代表性的是，折射率特性显示nz》nx＝ny的关系。通过设置这种另一个相位差层，可良好地防止斜方向的反射，且可实现防反射功能的广视角化。
[0041]
在一个实施方式中，带相位差层及粘合剂层的偏振片可进一步具有导电层或带导电层的各向同性基材(未图示)。在设置导电层或带导电层的各向同性基材时，带相位差层
及粘合剂层的偏振片可适用于在图像显示单元(例如有机el单元)与偏振片之间组装有触控传感器的所谓的内部触控面板型输入显示装置。导电层或带导电层的各向同性基材代表性地设置在相位差层30与第二粘合剂层40之间。在设置另一个相位差层时，另一个相位差层以及导电层或带导电层的各向同性基材代表性地从相位差层30侧开始依次设置。
[0042]
带相位差层及粘合剂层的偏振片还可具有又一个相位差层(未图示)。又一个相位差层可与另一个相位差层组合设置，也可单独(即不设置另一个相位差层)设置。又一个相位差层的光学特性(例如折射率特性、面内相位差、nz系数、光弹性系数)、厚度、配置位置等可根据目的适当地设定。
[0043]
带相位差层及粘合剂层的偏振片可为单片状，也可为长条状。在本说明书中，所谓“长条状”是指相对于宽度而言长度足够长的细长形状，例如包含长度相对于宽度而言为10倍以上、优选为20倍以上的细长形状。长条状的带相位差层及粘合剂层的偏振片可卷绕为卷状。
[0044]
实际应用时，优选将剥离膜暂时粘附在第二粘合剂层40的表面，直至带相位差层及粘合剂层的偏振片供于使用为止。通过暂时粘附剥离膜，可保护第二粘合剂层，同时可形成带相位差层及粘合剂层的偏振片的卷。
[0045]
以下，对带相位差层及粘合剂层的偏振片的构成要素进行说明。
[0046]
b.起偏器
[0047]
作为起偏器11，可以采用任意适当的起偏器。例如，形成起偏器的树脂膜可以为单层的树脂膜，也可以为二层以上的层叠体。
[0048]
作为由单层的树脂膜构成的起偏器的具体例子，可举出通过碘或二色性染料等二色性物质对聚乙烯醇(pva)系膜、部分缩甲醛化pva系膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等亲水性高分子膜实施染色处理及拉伸处理而获得的起偏器；pva的脱水处理物或聚氯乙烯的脱氯化氢处理物等多烯系取向膜等。由于光学特性优异，优选使用利用碘对pva系膜进行染色并进行单轴拉伸而获得的起偏器。
[0049]
上述利用碘进行的染色例如通过将pva系膜浸渍在碘水溶液中来进行。上述单轴拉伸的拉伸倍率优选为3～7倍。拉伸可在染色处理后进行，也可一边染色一边进行。另外，也可在拉伸后进行染色。根据需要，对pva系膜实施溶胀处理、交联处理、洗涤处理、干燥处理等。例如，通过在染色前将pva系膜浸渍在水中进行水洗，不仅可洗涤pva系膜表面的污渍或抗粘连剂，也可使pva系膜溶胀而防止染色不均等。
[0050]
作为使用层叠体而获得的起偏器的具体例子，可举出使用树脂基材与层叠在该树脂基材上的pva系树脂层(pva系树脂膜)的层叠体或树脂基材与涂布形成在该树脂基材上的pva系树脂层的层叠体而获得的起偏器。使用树脂基材与涂布形成于该树脂基材上的pva系树脂层的层叠体而获得的起偏器例如可通过如下方式制作：将pva系树脂溶液涂布在树脂基材上，使其干燥而在树脂基材上形成pva系树脂层，从而获得树脂基材与pva系树脂层的层叠体；及对该层叠体进行拉伸及染色而将pva系树脂层制成起偏器。在本实施方式中，拉伸代表性地包含使层叠体浸渍在硼酸水溶液中并进行拉伸。进而，拉伸根据需要可进一步包含在硼酸水溶液中进行拉伸前在高温(例如95℃以上)下对层叠体进行空中拉伸。所获得的树脂基材/起偏器的层叠体可直接使用(即，可将树脂基材作为起偏器的保护层)，也可自树脂基材/起偏器的层叠体上剥离树脂基材，在该剥离面上根据目的层叠任意适当的保
护层来使用。此种起偏器的制造方法的详细情况例如记载在日本特开2012-73580号公报、日本专利第6470455号中。这些专利文献的记载以参考的方式引用在本说明书中。
[0051]
起偏器优选可由单层的树脂膜构成。若为此种构成，则可通过与第一粘合剂层及第二粘合剂层的优化的协同效应，获得在高温环境下相位差不均得以抑制的带相位差层及粘合剂层的偏振片。
[0052]
起偏器的厚度优选为15μm以下，更优选为1μm～12μm，进一步优选为3μm～12μm。若起偏器的厚度在此种范围内，则可良好地抑制加热时的卷缩，及可获得良好的加热时的外观耐久性。
[0053]
起偏器优选在波长380nm～780nm的任一波长下显示出吸收二色性。起偏器的单体透过率例如为41.5％～46.0％，优选为43.0％～46.0％，更优选为44.5％～46.0％。起偏器的偏光度优选为97.0％以上，更优选为99.0％以上，进一步优选为99.9％以上。
[0054]
c.保护层
[0055]
第一保护层12及第二保护层13分别由可用作起偏器的保护层的任意适当的膜形成。作为成为该膜主成分的材料的具体例子，可举出：三乙酰纤维素(tac)等纤维素系树脂；或聚酯系、聚乙烯醇系、聚碳酸酯系、聚酰胺系、聚酰亚胺系、聚醚砜系、聚砜系、聚苯乙烯系、聚降冰片烯系、聚烯烃系、(甲基)丙烯酸系、乙酸酯系等透明树脂等。另外，也可举出(甲基)丙烯酸系、氨基甲酸酯系、(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯系、环氧系、有机硅系等热固化型树脂或紫外线固化型树脂等。除此以外，例如也可举出硅氧烷系聚合物等玻璃质系聚合物。另外，也可使用日本特开2001-343529号公报(wo01/37007)所记载的聚合物膜。作为该膜的材料，例如可以使用含有在侧链具有取代或未取代的酰亚胺基的热塑性树脂及在侧链具有取代或未取代的苯基和腈基的热塑性树脂的树脂组合物，例如可举出具有由异丁烯与n-甲基马来酰亚胺形成的交替共聚物及丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂组合物。该聚合物膜例如可以是上述树脂组合物的挤出成形物。
[0056]
带相位差层及粘合剂层的偏振片如后所述代表性地配置在图像显示装置的可视侧，第一保护层12代表性地配置在该可视侧。因此，还可以根据需要对第一保护层12实施硬涂处理、防反射处理、防粘处理、防眩光处理等表面处理。进而/或者，还可以根据需要对第一保护层12实施改善隔着偏光太阳镜进行可视时的可视性的处理(代表性的是赋予(椭)圆偏振功能、赋予超高相位差)。通过实施这种处理，在隔着偏光太阳镜等偏光透镜对显示画面进行可视时，也可实现优异的可视性。因此，带相位差层及粘合剂层的偏振片也可优选应用在可在室外使用的图像显示装置。
[0057]
第一保护层的厚度代表性地为300μm以下，优选为100μm以下，更优选为5μm～80μm，进一步优选为10μm～60μm。此外，在实施了表面处理时，外侧保护层的厚度为包含表面处理层的厚度在内的厚度。
[0058]
在一个实施方式中，第二保护层13优选为在光学上为各向同性。在本说明书中，所谓“在光学上为各向同性”是指面内相位差re(550)为0nm～10nm，厚度方向的相位差rth(550)为-10nm～+10nm。
[0059]
c.相位差层
[0060]
c-1.相位差层的特性
[0061]
相位差层的面内相位差re(550)如上所述为100nm～200nm，优选为110nm～180nm，
更优选为120nm～160nm，进一步优选为130nm～150nm。即，相位差层可作为所谓的λ/4板发挥功能。
[0062]
相位差层如上所述满足re(450)《re(550)的关系，优选进一步满足re(550)《re(650)的关系。即，相位差层显示出相位差值根据测定光的波长而增大的逆分散的波长依赖性。相位差膜的re(450)/re(550)例如超过0.5且小于1.0，优选为0.7～0.95，更优选为0.75～0.92，进一步优选为0.8～0.9。re(650)/re(550)优选为1.0以上且小于1.15，更优选为1.03～1.1。
[0063]
相位差层如上所述具有面内相位差，因此具有nx》ny的关系。相位差层只要具有nx》ny的关系，则显示出任意适当的折射率特性。相位差层的折射率特性代表性地显示nx》ny≥nz的关系。此外，其中，“ny＝nz”不仅包含ny与nz完全相等的情况，也包含实质上相等的情况。因此，在不损害本发明的效果的范围内，可存在ny《nz的情况。相位差层的nz系数优选为0.9～2.0，更优选为0.9～1.5，进一步优选为0.9～1.2。通过满足此种关系，在将带相位差层及粘合剂层的偏振片用于图像显示装置时，可达成非常优异的反射色相。
[0064]
相位差层的厚度可以按照可作为λ/4板最适当地发挥功能的方式进行设定。换而言之，厚度可以按照可获得所需的面内相位差的方式进行设定。具体而言，厚度优选为15μm～60μm，进一步优选为20μm～55μm，最优选为20μm～45μm。在本发明的实施方式中，与由通常的树脂膜构成的λ/4板相比，可显著地减薄相位差层的厚度。
[0065]
在本发明的实施方式中，相位差层在80℃～125℃下加热至180分钟的时间时的慢轴方向的收缩率如上所述为4％以下，优选为3.5％以下，更优选为3％以下。收缩率越小越优选，其下限例如可为0.5％。
[0066]
构成相位差层的拉伸膜的断裂伸长率优选为200％以上，更优选为210％以上，进一步优选为220％以上，特别优选为245％以上。断裂伸长率的上限例如可为500％。本发明实施方式中的相位差层所使用的拉伸膜除了相位差表现性优异以外，扩展性也如此优异，因此可通过它们的协同效应以非常薄的厚度实现所需的面内相位差。此外，在本说明书中，所谓的“断裂伸长率”是指在规定的拉伸温度(例如tg-2℃)下的固定端单轴拉伸中膜断裂时的伸长率。
[0067]
关于相位差层，其光弹性系数的绝对值优选为20
×
10-12
(m2/n)以下，更优选为1.0
×
10-12
(m2/n)～15
×
10-12
(m2/n)，进一步优选为2.0
×
10-12
(m2/n)～12
×
10-12
(m2/n)。若光弹性系数的绝对值在此种范围内，则在将带相位差层及粘合剂层的偏振片用于图像显示装置时，可抑制显示不均。
[0068]
c-2.相位差层的构成材料
[0069]
相位差层代表性地含有包含选自碳酸酯键及酯键中的至少1种键合基的树脂。换而言之，相位差层含有聚碳酸酯系树脂、聚酯系树脂或聚酯碳酸酯系树脂(以下有时将它们统称为聚碳酸酯系树脂等)。聚碳酸酯系树脂等包含选自上述通式(1)所示结构单元及/或上述通式(2)所示结构单元中的至少1种结构单元。这些结构单元为源自二价寡聚芴的结构单元，以下有时称为寡聚芴结构单元。这种聚碳酸酯系树脂等具有正的折射率各向异性。
[0070]
关于相位差层，具有代表性的是，进一步含有丙烯酸系树脂。丙烯酸系树脂的含量为0.5质量％～1.5质量％。此外，在本说明书中，“质量”单位的百分率或份与“重量”单位的百分率或份含义相同。
[0071]
c-2-1.聚碳酸酯系树脂等
[0072]
《寡聚芴结构单元》
[0073]
寡聚芴结构单元由上述通式(1)或(2)所表示。通式(1)及(2)中，r1～r3分别独立地为直接键、取代或未取代的碳数1～4的亚烷基，r4～r9分别独立地为氢原子、取代或未取代的碳数1～10的烷基、取代或未取代的碳数4～10的芳基、取代或未取代的碳数1～10的酰基、取代或未取代的碳数1～10的烷氧基、取代或未取代的碳数1～10的芳氧基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的碳数1～10的乙烯基、取代或未取代的碳数1～10的乙炔基、具有取代基的硫原子、具有取代基的硅原子、卤素原子、硝基或氰基。其中，r4～r9相互可相同也可不同，r4～r9中相邻的至少2个基团也可相互键合形成环。
[0074]
聚碳酸酯系树脂等中的寡聚芴结构单元的含量相对于树脂整体，优选为1质量％～40质量％，更优选为10质量％～35质量％，进一步优选为15质量％～30质量％，特别优选为18质量％～25质量％。在寡聚芴结构单元的含量过多时，有产生如下问题的顾虑：光弹性系数过大、可靠性不充分、相位差表现性不充分。进而，由于寡聚芴结构单元在树脂中所占的比例变高，因此存在分子设计的范围变窄，要求树脂改质时不易改良的情况。另一方面，即便通过非常少量的寡聚芴结构单元获得所需的逆分散波长依赖性，此时，光学特性也会根据寡聚芴结构单元的含量的轻微偏差而敏感地变化，因此存在不易以各种特性被控制在一定范围内的方式进行制造的情况。
[0075]
寡聚芴结构单元的详细情况例如记载在国际公开第2015/159928号小册子中。该公报以参考的方式引用在本说明书中。
[0076]
《其它的结构单元》
[0077]
关于聚碳酸酯系树脂等，具有代表性的是，除寡聚芴结构单元以外，还可包含其它结构单元。在一个实施方式中，其它结构单元优选可源自二羟基化合物或二酯化合物。为了表现出目标的逆分散波长性，由于有必要将具有正固有双折射的结构单元与具有负固有双折射的寡聚芴结构单元一同导入至聚合物结构中，因此作为进行共聚的其它单体，进一步优选是成为具有正双折射的结构单元的原料的二羟基化合物或二酯化合物。
[0078]
作为共聚单体，可举出：可导入包含芳香族环的结构单元的化合物；及不导入包含芳香族环的结构单元的、即由脂肪族结构构成的化合物。
[0079]
以下举出上述由脂肪族结构构成的化合物的具体例子。乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-丁二醇、1,5-庚二醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇等直链脂肪族烃的二羟基化合物；新戊二醇、己二醇等支链脂肪族烃的二羟基化合物；1,2-环己二醇、1,4-环己二醇、1,3-金刚烷二醇、氢化双酚a、2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇等所例示的作为脂环式烃的仲醇及叔醇的二羟基化合物；1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、三环癸烷二甲醇、五环十五烷二甲醇、2,6-十氢萘二甲醇、1,5-十氢萘二甲醇、2,3-十氢萘二甲醇、2,3-降冰片烷二甲醇、2,5-降冰片烷二甲醇、1,3-金刚烷二甲醇、柠檬烯等由萜烯化合物衍生的二羟基化合物等所例示的作为脂环式烃的伯醇的二羟基化合物；二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等氧亚烷基二醇类；异山梨糖醇等具有环状醚结构的二羟基化合物；螺二醇、二噁烷二醇等具有环状缩醛结构的二羟基化合物；1,2-环己烷二羧酸、1,3-环己烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸等脂环式二羧酸；丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二
酸等脂肪族二羧酸。
[0080]
以下举出可导入所述包含芳香族环的结构单元的化合物的具体例子。2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二乙基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-(3-苯基)苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-(3,5-二苯基)苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二溴苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)戊烷、1,1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、双(4-羟基苯基)二苯基甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)-2-乙基己烷、1,1-双(4-羟基苯基)癸烷、双(4-羟基-3-硝基苯基)甲烷、3,3-双(4-羟基苯基)戊烷、1,3-双(2-(4-羟基苯基)-2-丙基)苯、1,3-双(2-(4-羟基苯基)-2-丙基)苯、2,2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、双(4-羟基苯基)砜、2,4'-二羟基二苯基砜、双(4-羟基苯基)硫醚、双(4-羟基-3-甲基苯基)硫醚、双(4-羟基苯基)二硫醚、4,4'-二羟基二苯醚、4,4'-二羟基-3,3'-二氯二苯醚等芳香族双酚化合物；2,2-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)丙烷、2,2-双(4-(2-羟基丙氧基)苯基)丙烷、1,3-双(2-羟基乙氧基)苯、4,4'-双(2-羟基乙氧基)联苯、双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)砜等具有键合在芳香族基的醚基的二羟基化合物；对苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、4,4'-二苯基二羧酸、4,4'-二苯基醚二羧酸、4,4'-二苯甲酮二羧酸、4,4'-二苯氧基乙烷二羧酸、4,4'-二苯基砜二羧酸、2,6-萘二羧酸等芳香族二羧酸。
[0081]
此外，上述所举出的脂肪族二羧酸及芳香族二羧酸成分可以作为二羧酸本身成为所述聚酯碳酸酯的原料，但根据制造方法，也可将甲基酯体、苯基酯体等二羧酸酯或二羧酸卤化物等二羧酸衍生物作为原料。
[0082]
作为共聚单体，以往作为包含具有负双折射的结构单元的化合物已知的9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴、9,9-双(4-羟基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴等具有芴环的二羟基化合物或具有芴环的二羧酸化合物也可与寡聚芴化合物组合使用。
[0083]
关于本发明中使用的树脂，在可通过所述具有脂环式结构的化合物导入的结构单元中，优选含有下述式(3)所示的结构单元作为共聚成分。
[0084]
[化学结构式3]
[0085][0086]
作为可导入所述式(3)的结构单元的二羟基化合物，可使用螺二醇。
[0087]
在本发明所使用的树脂中，所述式(3)所示的结构单元优选含有5质量％以上且90质量％以下。上限进一步优选为70质量％以下，特别优选为50质量％以下。下限进一步优选为10质量％以上，更优选为20质量％以上，特别优选为25质量％以上。若所述式(3)所示结构单元的含量为所述下限以上，则可获得充分的机械物性或耐热性、低的光弹性系数。进而，与丙烯酸系树脂的相容性提高，可进一步提高所得树脂组合物的透明性。另外，螺二醇的聚合反应的速度较慢，因此通过将含量抑制为所述上限以下，易于控制聚合反应。
[0088]
本发明所使用的树脂优选进一步含有下述式(4)所示的结构单元作为共聚成分。
[0089]
[化学结构式4]
[0090][0091]
作为可导入所述式(4)所示结构单元的二羟基化合物，可举出处于立体异构体的关系的异山梨糖醇(isb)、异甘露糖醇、异艾杜糖醇。它们可单独使用1种，也可组合使用2种以上。
[0092]
在本发明使用的树脂中，所述式(4)所示的结构单元优选含有5质量％以上且90质量％以下。上限进一步优选为70质量％以下，特别优选为50质量％以下。下限进一步优选为10质量％以上，特别优选为15质量％以上。若所述式(4)所示结构单元的含量为所述下限以上，则可获得充分的机械物性或耐热性、低的光弹性系数。另外，所述式(4)所示的结构单元具有吸水性高的特性，因此若所述式(4)所示的结构单元的含量为所述上限以下，则可将因吸水所导致的成形体的尺寸变化抑制在允许范围内。
[0093]
本发明所使用的树脂可进一步包含其它的结构单元。此外，有时将该结构单元称为“其它的结构单元”。作为具有其它结构单元的单体，更优选采用1,4-环己烷二甲醇、三环癸烷二甲醇、1,4-环己烷二羧酸(及其衍生物)，特别优选1,4-环己烷二甲醇及三环癸烷二甲醇。包含源自这些单体的结构单元的树脂的光学特性或耐热性、机械特性等的平衡优异。另外，由于二酯化合物的聚合反应性较低，因此就提高反应效率的观点而言，优选不使用除含有寡聚芴结构单元的二酯化合物以外的二酯化合物。
[0094]
本发明所使用的树脂的玻璃化转变温度(tg)优选为110℃以上且160℃以下。上限进一步优选为155℃以下，更优选为150℃以下，特别优选为145℃以下。下限进一步优选为120℃以上，特别优选为130℃以上。若玻璃化转变温度在上述范围外，则存在耐热性变差的倾向，有可能在膜成形后引起尺寸变化，或在相位差膜的使用条件下品质的可靠性变差。另一方面，若玻璃化转变温度过高，则存在膜成形时产生膜厚度的不均，或膜变脆而拉伸性变差的情况，另外存在有损膜的透明性的情况。
[0095]
聚碳酸酯系树脂等的构成及制造方法等详细情况例如记载在国际公开第2015/159928号小册子(上述)中。该记载以参考的方式引用在本说明书中。
[0096]
c-2-2.丙烯酸系树脂
[0097]
作为丙烯酸系树脂，使用作为热塑性树脂的丙烯酸系树脂。作为成为丙烯酸系树脂的结构单元的单体，例如可举出以下的化合物：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片基酯、(甲基)丙烯酸降冰片基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、丙烯酰基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、琥珀酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、马来酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、六氢邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、(甲基)丙烯酸五甲基哌啶酯、(甲基)丙烯酸四甲基哌啶酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙
基氨基乙酯、甲基丙烯酸环戊酯、丙烯酸环戊酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环庚酯、丙烯酸环庚酯、甲基丙烯酸环辛酯、丙烯酸环辛酯、甲基丙烯酸环十二烷基酯、丙烯酸环十二烷基酯。这些可单独使用，也可组合使用2种以上。组合使用2种以上的单体的方式可举出2种以上的单体的共聚、1种单体的均聚物的2种以上的掺合及它们的组合。进而，还可并用可与这些丙烯酸系单体共聚的其它单体(例如烯烃系单体、乙烯基系单体)。
[0098]
丙烯酸系树脂包含源自甲基丙烯酸甲酯的结构单元。丙烯酸系树脂中的源自甲基丙烯酸甲酯的结构单元的含量优选为70质量％以上且100质量％以下。下限更优选为80质量％以上，进一步优选为90质量％以上，特别优选为95质量％以上。若在该范围内，则可获得与本发明的聚碳酸酯系树脂的优异的相容性。作为除甲基丙烯酸甲酯以外的结构单元，优选使用丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、苯乙烯。通过使丙烯酸甲酯共聚，可提高热稳定性。通过使用(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、苯乙烯，可调整丙烯酸系树脂的折射率，因此通过配合所组合的树脂的折射率，可提高所获得的树脂组合物的透明性。通过使用此种丙烯酸系树脂，可获得扩展性及相位差表现性优异、且雾度小的逆分散相位差膜。
[0099]
丙烯酸系树脂的重均分子量mw为10,000以上且200,000以下。下限优选为30,000以上，特别优选为50,000以上。上限优选为180,000以下，特别优选为150,000以下。若分子量在此种范围内，则可获得与聚碳酸酯系树脂的相容性，从而可提高最终相位差膜(相位差层)的透明性，且可获得充分提高拉伸时的扩展性的效果。此外，上述重均分子量是利用gpc(gel permeation chromatography，凝胶渗透色谱法)测得的聚苯乙烯换算的分子量。另外，就相容性的观点而言，丙烯酸系树脂优选实质上不含分支结构。可以利用丙烯酸系树脂的gpc曲线是单峰性等来确认不含分支结构。
[0100]
c-2-3.聚碳酸酯系树脂等与丙烯酸系树脂的掺合
[0101]
将聚碳酸酯系树脂等与丙烯酸系树脂进行掺合，作为树脂组合物供至相位差膜(相位差层)的制造方法(制造方法在后文c-3项中进行叙述)。聚碳酸酯系树脂等与丙烯酸系树脂优选可在熔融状态下进行掺合。作为在熔融状态下进行掺合的方法，具有代表性的是，可举出使用了挤出机的熔融混练。混练温度(熔融树脂温度)优选为200℃～280℃，更优选为220℃～270℃，进一步优选为230℃～260℃。若混练温度在此种范围内，则可抑制热分解，并且获得均匀掺合有两树脂的树脂组合物的料粒。若挤出机中的熔融树脂温度超过280℃，则存在产生树脂着色及/或热分解的情况。另一方面，若挤出机中的熔融树脂温度低于200℃，则存在树脂粘度过高而对挤出机施以过大负荷，或树脂的熔融不充分的情况。此外，作为挤出机的构成、螺杆的构成等，可采用任意适当的构成。为了获得可耐受光学膜用途的树脂的透明性，优选使用双轴挤出机。进而，关于树脂中的残存低分子成分或挤出混炼中的低分子量的热分解成分，有在制膜工序或拉伸工序中污染冷却辊或搬送辊的顾虑，因此为了将其去除，优选使用具备真空通风口的挤出机。
[0102]
树脂组合物(结果为相位差层)中的丙烯酸系树脂的含量如上所述为0.5质量％以上且2.0质量％以下。下限更优选为0.6质量％以上。上限优选为1.5质量％以下，更优选为1.0重量％以下，进一步优选为0.9重量％以下，特别优选为0.8质量％以下。如此，通过在聚碳酸酯系树脂中以非常有限的比率调配丙烯酸系树脂，可显著增大扩展性及相位差表现性。进而，可抑制雾度。此种效果理论上尚不明确，是通过反复试验所获得的预料不到的优
异的效果。此外，若丙烯酸系树脂的含量过少，则存在无法获得上述效果的情况。另一方面，若丙烯酸系树脂的含量过多，则存在雾度变高的情况。另外，与在上述范围内的情况相比，扩展性及相位差表现性也不足，或反而降低的情况较多。
[0103]
树脂组合物中，为了将机械特性及/或耐溶剂性等特性改质，可进一步掺合芳香族聚碳酸酯、脂肪族聚碳酸酯、芳香族聚酯、脂肪族聚酯、聚酰胺、聚苯乙烯、聚烯烃、丙烯酸、非晶质聚烯烃、abs(acrylonitrile-butadiene-styrene，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)、as(acrylonitrile-styrene，丙烯腈-苯乙烯)、聚乳酸、聚丁二酸丁二酯等合成树脂、橡胶及它们的组合。
[0104]
树脂组合物可进一步包含添加剂。作为添加剂的具体例子，可举出热稳定剂、抗氧化剂、催化剂失活剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、脱模剂、染料/颜料、冲击改良剂、防静电剂、滑动剂、润滑剂、塑化剂、相容剂、成核剂、阻燃剂、无机填充剂、发泡剂。树脂组合物中所包含的添加剂的种类、数量、组合、含量等可根据目的适当地设定。
[0105]
c-3.相位差层的形成方法
[0106]
相位差层可通过如下方式获得：由上述c-2项所记载的树脂组合物形成膜，进而对该膜进行拉伸。作为由树脂组合物形成膜的方法，可采用任意适当的成形加工法。作为具体例子，可举出压缩成形法、转移成形法、注塑成形法、挤出成形法、吹塑成形法、粉末成形法、frp(fiber reinforced plastics，纤维强化塑料)成形法、浇铸涂敷法(例如流延法)、压延成形法、热压法等。其中，优选可提高所获得的膜的平滑性而获得良好的光学均匀性的挤出成形法或浇铸涂敷法。浇铸涂敷法有因残存溶剂而产生问题的顾虑，因此特别优选挤出成形法，其中，就膜的生产率或后续拉伸处理的容易性的观点而言，优选使用t型模头的熔融挤出成形法。成形条件可根据所使用的树脂的组成或种类、相位差层所需的特性等适宜地设定。如此，可获得包含聚碳酸酯系树脂等及丙烯酸系树脂的树脂膜。
[0107]
树脂膜(未拉伸膜)的厚度可根据所获得的相位差层的所需厚度、所需的光学特性、后述拉伸条件等而设定为任意适当的值。优选为50μm～300μm。
[0108]
上述拉伸可采用任意适当的拉伸方法、拉伸条件(例如拉伸温度、拉伸倍率、拉伸方向)。具体而言，自由端拉伸、固定端拉伸、自由端收缩、固定端收缩等各种拉伸方法可单独使用，也可同时或逐次使用。关于拉伸方向，也可在长度方向、宽度方向、厚度方向、斜方向等各种方向或维度上进行。
[0109]
通过适宜地选择上述拉伸方法、拉伸条件，可获得具有上述所需的光学特性(例如折射率特性、面内相位差、nz系数)的相位差层。
[0110]
在一个实施方式中，上述膜的拉伸温度为聚碳酸酯系树脂等的玻璃化转变温度(tg)以下的温度。通常，在对聚碳酸酯系树脂等的膜进行拉伸时，在tg以下的温度下，由于膜为玻璃状态，因此实质上无法拉伸。根据本发明的实施方式所使用的树脂膜，通过调配少量丙烯酸系树脂(具有代表性的是聚甲基丙烯酸甲酯)，可在不实质改变聚碳酸酯系树脂等的tg的情况下实现tg以下的拉伸。进而，虽理论上不明确，但通过在tg以下进行拉伸，可实现扩展性及相位差表现性优异、且雾度小的逆分散相位差膜(相位差层)。具体而言，拉伸温度优选为tg～tg-10℃，更优选为tg～tg-8℃，进一步优选为tg～tg-5℃。此外，上述膜如果达到例如tg+5℃左右，以及例如tg+2℃左右，即使在高于tg的温度下也可以适当地拉伸。
[0111]
以上述方式所获得的拉伸膜优选供至在105℃以上的温度下加热2分钟以上的加
热处理。通过实施加热处理，可形成具有上述所需收缩率的相位差层。加热温度优选为105℃～140℃，更优选为110℃～130℃，进一步优选为115℃～125℃。加热时间优选为2分钟～150分钟，更优选为3分钟～120分钟，进一步优选为5分钟～60分钟。
[0112]
根据需要，拉伸膜还可供至缓和处理。由此，可缓和因拉伸而产生的应力，可形成具有上述所需收缩率的相位差层。作为缓和处理条件，可采用任意适当的条件。例如，使拉伸膜沿拉伸方向以规定的缓和温度及规定的缓和率(收缩率)收缩。缓和温度优选为60℃～150℃。缓和率优选为3％～6％。在进行缓和处理时，关于缓和处理，具有代表性的是，可在上述加热处理前进行。
[0113]
以如上方式，可获得构成相位差层的相位差膜。
[0114]
d.第一粘合剂层及第二粘合剂层
[0115]
d-1.第一粘合剂层及/或第二粘合剂层的特性
[0116]
关于第一粘合剂层20，如上所述，85℃及500小时的加热试验后的糊剂偏移量为300μm以上，优选为330μm以上，更优选为360μm以上，进一步优选为390μm以上，特别优选为420μm以上。糊剂偏移量的上限例如可为600μm。如此使用糊剂偏移量较大的粘合剂将起偏器与相位差层贴合，从而通过控制上述相位差层的慢轴方向的收缩率所得的效果与控制后述第二粘合剂层的蠕变值所得的效果的协同效应，可实现在高温环境下相位差不均得以抑制的带相位差层及粘合剂层的偏振片。此外，在本说明书中，所谓“糊剂偏移量”是指在带相位差层及粘合剂层的偏振片中加热试验后自起偏器及相位差层的端面溢出的粘合剂层的溢出最多的部分的长度。
[0117]
第二粘合剂层40的23℃下的蠕变值例如为5μm以上，优选为20μm以上，更优选为30μm以上，进一步优选为60μm以上，特别优选为100μm以上，尤其优选为120μm以上。蠕变值的上限例如可为300μm。如此，使用蠕变值较大的粘合剂将带相位差层及粘合剂层的偏振片贴合在图像显示单元，从而通过控制上述相位差层的慢轴方向的收缩率所得的效果与控制上述第一粘合剂层的糊剂偏移量所得的效果的协同效应，可实现在高温环境下颜色不均得以抑制的图像显示装置。蠕变值例如可以通过如下步骤测定：将自粘合剂片切割出的试验样品以10mm
×
10mm的接合面贴附在支撑板上。在将贴附有试验样品的支撑板固定的状态下，向铅垂下方施加500gf的负载。对施加负载1秒后及3600秒后自支撑板的偏移量进行测定，分别设为cr1及cr
3600
。将由cr1及cr
3600
利用下述式求出的δcr作为蠕变值。此外，本说明书中的蠕变值是将粘合剂层的厚度换算为20μm时的值。
[0118]
δcr＝cr
3600-cr1[0119]
第一粘合剂层及/或第二粘合剂层的85℃下的储存弹性模量优选为1.0
×
104pa以上，优选为2.0
×
104pa以上，更优选为5.0
×
104pa以上，进一步优选为1.0
×
105pa以上。若储存弹性模量在此种范围内，则上述所需糊剂偏移量及/或蠕变值容易实现。另一方面，储存弹性模量例如为3.0
×
106pa以下。
[0120]
第一粘合剂层的厚度优选为2μm～50μm，更优选为3μm～40μm。第二粘合剂层的厚度优选为4μm～30μm，更优选为5μm～20μm。若第一粘合剂层及第二粘合剂层的厚度在此种范围内，则通过与控制上述糊剂偏移量及蠕变值的效果的协同效应，可实现在高温环境下相位差不均得以抑制的带相位差层及粘合剂层的偏振片，且可实现在高温环境下颜色不均得以抑制的图像显示装置。
[0121]
d-2.第一粘合剂层及第二粘合剂层的构成材料
[0122]
关于第一粘合剂层及第二粘合剂层，只要第一粘合剂层具有上述所需糊剂偏移量、第二粘合剂层具有上述所需蠕变值，则可采用任意适当的构成。第一粘合剂层及第二粘合剂层可以由相同的粘合剂构成，也可分别由不同的粘合剂构成。以下，将第一粘合剂层及第二粘合剂层一并作为粘合剂层，对构成材料进行说明。通过调整构成粘合剂层的粘合剂的组成(例如基础聚合物的种类(极性、tg、柔软性)、分子量)、交联结构(例如交联剂的种类、交联点间距离(交联点间分子量)、交联密度)等，可控制糊剂偏移量及/或蠕变值。
[0123]
d-2-1.基础聚合物
[0124]
粘合剂层代表性地由含有(甲基)丙烯酸系聚合物、氨基甲酸酯系聚合物、有机硅系聚合物或橡胶系聚合物作为基础聚合物的粘合剂组合物形成。在使用(甲基)丙烯酸系聚合物作为基础聚合物时，粘合剂层例如由含有(甲基)丙烯酸系聚合物(a)的粘合剂组合物形成。(甲基)丙烯酸系聚合物(a)含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为主成分。
[0125]
《(甲基)丙烯酸系聚合物(a)》
[0126]
(甲基)丙烯酸系聚合物(a)如上所述含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为主成分。就提高粘合剂层的粘接性的观点而言，(甲基)丙烯酸烷基酯优选在形成(甲基)丙烯酸系聚合物(a)的所有单体成分中为50重量％以上，除该(甲基)丙烯酸烷基酯以外的单体的剩余部分可任意地设定。此外，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯。
[0127]
作为构成(甲基)丙烯酸系聚合物(a)的主骨架的(甲基)丙烯酸烷基酯，可举出直链状或支链状的烷基的碳数1～18的(甲基)丙烯酸烷基酯。作为烷基，例如可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、己基、环己基、庚基、2-乙基己基、异辛基、壬基、癸基、异癸基、十二烷基、异肉豆蔻基、月桂基、十三烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。(甲基)丙烯酸烷基酯可单独使用或组合使用。烷基的平均碳数优选为3～10。
[0128]
(甲基)丙烯酸系聚合物(a)中，除含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为单体成分以外，也可含有含羧基的单体(a1)、含羟基的单体(a2)等共聚单体作为单体成分。共聚单体可单独使用或组合使用。
[0129]
含羧基的单体(a1)是其结构中包含羧基且包含(甲基)丙烯酰基、乙烯基等聚合性不饱和双键的化合物。作为含羧基的单体，例如可举出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、丁烯酸等。其中，就共聚性、价格及提高粘合剂层的粘合特性的观点而言，优选丙烯酸。
[0130]
在使用含羧基的单体(a1)作为单体成分时，含羧基的单体(a1)的含量在形成(甲基)丙烯酸系聚合物(a)的所有单体成分中通常为0.01重量％以上且10重量％以下。
[0131]
含羟基的单体(a2)是其结构中包含羟基且包含(甲基)丙烯酰基、乙烯基等聚合性不饱和双键的化合物。作为含羟基的单体，例如可举出：(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯；丙烯酸(4-羟基甲基环己基)甲酯等。其中，就提高粘合剂层的耐久性的观点而言，优选(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯，更优选(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯。
[0132]
在使用含羟基的单体(a2)作为单体成分时，含羟基的单体(a2)的含量在形成(甲
基)丙烯酸系聚合物(a)的所有单体成分中通常为0.01重量％以上且10重量％以下。
[0133]
(甲基)丙烯酸系聚合物(a)优选含有均聚物的玻璃化转变温度为0℃以上的具有不饱和碳双键的单体作为单体成分。作为均聚物的玻璃化转变温度为0℃以上的具有不饱和碳双键的单体(a3)，可举出(甲基)丙烯酸烷基酯单体、(甲基)丙烯酸。单体(a3)优选均聚物的玻璃化转变温度为20℃以上的具有不饱和碳双键的单体，更优选均聚物的玻璃化转变温度为40℃以上的具有不饱和碳双键的单体。
[0134]
在(甲基)丙烯酸系聚合物(a)中，含有单体(a3)的比例并无特别限定。含量通常为0.1重量％～40重量％，更优选为1重量％～30重量％。此外，含量在并用2种以上的单体(a3)时为合计含量。
[0135]
作为单体(a3)，例如可举出：丙烯酸甲酯(tg：8℃)、甲基丙烯酸甲酯(tg：105℃)、甲基丙烯酸乙酯(tg：65℃)、丙烯酸正丙酯(tg：3℃)、甲基丙烯酸正丙酯(tg：35℃)、丙烯酸正戊酯(tg：22℃)、丙烯酸正十四烷基酯(tg：24℃)、丙烯酸正十六烷基酯(tg：35℃)、甲基丙烯酸正十六烷基酯(tg：15℃)、丙烯酸正十八烷基酯(tg：30℃)及甲基丙烯酸正十八烷基酯(tg：38℃)等(甲基)丙烯酸直链烷基酯；丙烯酸叔丁酯(tg：43℃)、甲基丙烯酸叔丁酯(tg：48℃)、甲基丙烯酸异丙酯(tg：81℃)及甲基丙烯酸异丁酯(tg：48℃)等(甲基)丙烯酸支链烷基酯；丙烯酸环己酯(tg：19℃)、甲基丙烯酸环己酯(tg：65℃)、丙烯酸异冰片基酯(tg：94℃)及甲基丙烯酸异冰片基酯(tg：180℃)等(甲基)丙烯酸环状烷基酯；丙烯酸(tg：106℃)等。它们可单独使用或组合使用。
[0136]
共聚单体在粘合剂组合物含有后述交联剂时，成为与交联剂的反应点。含羧基的单体及含羟基的单体富有与分子间交联剂的反应性，因此可优选地用在提高所得粘合剂层的凝聚性或耐热性。另外，含羧基的单体在兼顾耐久性与二次加工性的方面优选，含羟基的单体在提高二次加工性的方面优选。
[0137]
作为单体成分，可进一步使用其它共聚单体(a4)。其它共聚单体(a4)例如具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的聚合性官能团。通过使用其它的共聚单体(a4)，可改善粘合剂层的粘接性及耐热性。其它的共聚单体(a4)可单独使用或组合使用。
[0138]
通过使用含氨基的单体、含酰氨基的单体作为其它的共聚单体(a4)，可提高粘合剂层的密合性。含氨基的单体例如为(甲基)丙烯酸n,n-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸n,n-二甲基氨基丙酯。含酰氨基的单体例如为：(甲基)丙烯酰胺、n,n-二甲基(甲基)丙烯酰胺、n,n-二乙基(甲基)丙烯酰胺、n-异丙基丙烯酰胺、n-甲基(甲基)丙烯酰胺、n-丁基(甲基)丙烯酰胺、n-己基(甲基)丙烯酰胺、n-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、n-羟甲基-n-丙烷(甲基)丙烯酰胺、氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、巯基甲基(甲基)丙烯酰胺、巯基乙基(甲基)丙烯酰胺等丙烯酰胺系单体；n-(甲基)丙烯酰基吗啉、n-(甲基)丙烯酰基哌啶、n-(甲基)丙烯酰基吡咯烷等n-丙烯酰基杂环单体；n-乙烯基吡咯烷酮、n-乙烯基-ε-己内酰胺等含n-乙烯基的内酰胺系单体。
[0139]
其它的共聚单体(a4)还可以是多官能性单体。通过使用多官能性单体，可实施粘合剂层的凝胶分率的调整或凝聚力的控制。多官能性单体例如为：己二醇二(甲基)丙烯酸酯(1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯)、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)
丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、丙烯酸氨基甲酸酯等多官能丙烯酸酯；及二乙烯苯。多官能丙烯酸酯优选为1,6-己二醇二丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
[0140]
其它的共聚单体(a4)除了上述以外，例如可使用：(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙氧基丁酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯；2-(烯丙氧基甲基)丙烯酸甲酯等环化聚合性单体；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯等含环氧基的单体；乙烯基磺酸钠等含磺酸基的单体；含磷酸基的单体；(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片基酯等具有脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯等具有芳香族烃基的(甲基)丙烯酸酯；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯类；苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物；乙烯、丙烯、丁二烯、异戊二烯、异丁烯等烯烃类或二烯类；乙烯基烷基醚等乙烯醚类；氯乙烯。
[0141]
(甲基)丙烯酸系聚合物中的其它共聚单体(a4)的含量优选为20质量％以下，更优选为10质量％以下，进一步优选为8质量％以下，特别优选为5质量％以下。
[0142]
(甲基)丙烯酸系聚合物(a)的重均分子量mw例如为20万～300万，优选为100万～250万，更优选为120万～250万。若重均分子量mw在此种范围内，则可获得耐久性(特别是耐热性)优异的粘合剂层。若重均分子量mw超过300万，则存在粘度上升及/或在聚合物聚合中产生凝胶化的情况。
[0143]
d-2-2.含反应性官能团的硅烷偶合剂
[0144]
粘合剂组合物可以含有含反应性官能团的硅烷偶合剂。含反应性官能团的硅烷偶合剂的反应性官能团代表性地为除酸酐基以外的官能团。作为除酸酐基以外的官能团，例如可举出环氧基、巯基、氨基、异氰酸酯基、异氰脲酸酯基、乙烯基、苯乙烯基、乙酰乙酰基、脲基、硫脲基、(甲基)丙烯酸基、杂环基及它们的组合。含反应性官能团的硅烷偶合剂可单独使用或组合使用。
[0145]
在粘合剂组合物中调配含反应性官能团的硅烷偶合剂时，含反应性官能团的硅烷偶合剂的调配量相对于(甲基)丙烯酸系聚合物(a)100重量份，通常为0.001重量份以上且5重量份以下。
[0146]
d-2-3.交联剂
[0147]
粘合剂组合物可含有交联剂。作为交联剂，可使用有机系交联剂、多官能性金属螯合物等。作为有机系交联剂，例如可举出异氰酸酯系交联剂、过氧化物系交联剂、环氧系交联剂、亚胺系交联剂。多官能性金属螯合物是多价金属与有机化合物共价键合或配位键合而成者。在粘合剂组合物为放射线固化型时，可使用多官能性单体作为交联剂。交联剂可单独使用或组合使用。
[0148]
在粘合剂组合物中调配交联剂时，交联剂的调配量相对于(甲基)丙烯酸系聚合物(a)100重量份，通常为0.01重量份以上且15重量份以下。
[0149]
在粘合剂组合物中调配异氰酸酯系交联剂时，异氰酸酯系交联剂的调配量相对于(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份，通常为0.01重量份以上且15重量份以下。
[0150]
在粘合剂组合物中调配过氧化物时，过氧化物的调配量相对于(甲基)丙烯酸系聚
合物100重量份，通常为0.01重量份以上且2重量份以下。若在此种范围内，则加工性及交联稳定性等容易调整。
[0151]
d-2-4.添加剂
[0152]
粘合剂组合物还可含有(甲基)丙烯酸系低聚物及/或离子性化合物。另外，粘合剂组合物还可含有添加剂。作为添加剂的具体例子，可举出：着色剂、颜料等粉体、染料、表面活性剂、塑化剂、粘合性赋予剂、表面润滑剂、流平剂、软化剂、抗氧化剂、抗老化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、聚合抑制剂、无机或有机填充剂、金属粉、粒子状、箔状物。另外，在可控制的范围内，可采用添加了还原剂的氧化还原系统。添加剂的种类、数量、组合、含量等可根据目的适当地设定。相对于(甲基)丙烯酸系聚合物(a)100重量份，添加剂的含量优选为5重量份以下，更优选为3重量份以下，进一步优选为1重量份以下。
[0153]
e.图像显示装置
[0154]
上述a项～d项所记载的带相位差层及粘合剂层的偏振片可应用在图像显示装置。因此，本发明的实施方式也包含使用了该种带相位差层及粘合剂层的偏振片的图像显示装置。作为图像显示装置的代表例，可举出液晶显示装置、有机el显示装置。关于本发明的实施方式的图像显示装置，具有代表性的是，在其可视侧具备上述a项～d项所记载的带相位差层及粘合剂层的偏振片。
[0155]
实施例
[0156]
以下通过实施例对本发明进行具体的说明，但本发明不受这些实施例所限定。此外，各特性的测定方法如下。
[0157]
(1)糊剂偏移量
[0158]
将实施例及比较例所获得的带相位差层及粘合剂层的偏振片切割成规定尺寸(后述表1的m尺寸或t尺寸)，作为试验样品。将该试验样品供至85℃及500小时的加热试验，利用物镜(20倍)对该加热试验后自起偏器及相位差层的端面溢出的第一粘合剂层的溢出量进行观察及测定。将第一粘合剂层的溢出最多的部分的长度作为糊剂偏移量。观察时以使透过光为0(零)、以反射光进行观察的方式进行调整。
[0159]
(2)蠕变值
[0160]
将实施例及比较例所获得的带相位差层及粘合剂层的偏振片切割成10mm
×
30mm尺寸，作为试验样品。介由第二粘合剂层将该试验样品的上端部10mm
×
10mm贴附在sus(steel use stainless，不锈钢)板上，在试验样品的下端部向铅垂下方施加500gf的负载。对施加负载1秒后及3600秒后试验样品与sus板的偏移量进行测定，分别作为cr1及cr
3600
。将由cr1及cr
3600
利用下述式求出的δcr作为蠕变值。
[0161]
δcr＝cr
3600-cr1[0162]
(3)颜色不均
[0163]
将实施例及比较例所获得的带相位差层及粘合剂层的偏振片切割成规定尺寸(后述表1的m尺寸或t尺寸)，介由第二粘合剂层贴合在玻璃板，作为试验样品。将在85℃下加热500小时后的试验样品载置在反射板(东丽薄膜加工公司制造的dms蒸镀膜)上，使用分光测色计(柯尼卡美能达公司制造，产品名为“cm-2600d”)，对样品中央部的反射色相a
*c
及b
*c
、以及样品端部的反射色相a
*e
及b
*e
进行测定。将由下述式所求出的δab作为颜色不均的指标。δab越小，则表示颜色不均越良好。
[0164]
δab＝{(a
*e-a
*c
)2+(b
*e-b
*c
)2}
1/2
[0165]
[化合物的简称]
[0166]
以下的制造例所使用的化合物的简称如下。
[0167]
·
bpfm：双[9-(2-苯氧基羰基乙基)芴-9-基]甲烷
[0168]
以日本专利特开2015-25111号公报所记载的方法合成。
[0169]
[化学结构式5]
[0170][0171]
·
isb：异山梨糖醇[roquette freres公司制造]
[0172]
·
spg：螺二醇[三菱气体化学股份有限公司制造]
[0173]
·
dpc：碳酸二苯酯[三菱化学股份有限公司制造]
[0174]
[制造例1：构成相位差层的相位差膜的制作]
[0175]
使用由2个具备搅拌翼及回流冷却器的立式搅拌反应器形成的分批聚合装置进行聚合。加入bpfm 30.31质量份(0.047mol)、isb 39.94质量份(0.273mol)、spg 30.20质量份(0.099mol)、dpc 69.67质量份(0.325mol)及作为催化剂的乙酸钙1水合物7.88
×
10-4
质量份(4.47
×
10-6
mol)。对反应器内进行减压氮气置换后，利用热媒进行加温，在内温成为100℃时开始搅拌。升温开始40分钟后使内温到达220℃，以保持该温度的方式进行控制、同时开始减压，在到达220℃后的90分钟时成为13.3kpa。将随着聚合反应所副生成的苯酚蒸汽导入至110℃的回流冷却器中，将苯酚蒸汽中所含有的若干量的单体成分返回至反应器，将未冷凝的苯酚蒸汽导入至45℃的冷凝器中回收。向第一反应器中导入氮气，暂时复压至大气压后，将第一反应器内经低聚物化的反应液移送至第二反应器中。进而，开始第二反应器内的升温及减压，以40分钟使内温成为240℃，使压力成为20kpa。之后，进一步一边降低压力，一边进行聚合直至成为规定的搅拌动力为止。到达规定动力时向反应器中导入氮气进行复压，将所生成的聚酯碳酸酯挤出至水中，切割绞股，获得料粒。将该树脂称为“pc1”。源自各单体的结构单元的比率为bpfm/isb/spg/dpc＝21.5/39.4/30.0/9.1质量％。pc1的还原粘度为0.46dl/g，mw为48,000，折射率nd为1.526，熔融粘度为2480pa
·
s，玻璃化转变温度为139℃，光弹性系数为9
×
10-12
[m2/n]，波长分散re(450)/re(550)为0.85。
[0176]
使用dianal br80(三菱化学股份有限公司制造)作为丙烯酸系树脂，与所获得的聚酯碳酸酯进行挤出混炼。使用定量送料机将混合聚碳酸酯的料粒(99.5质量份)与br80的粉末(0.5质量份)而成者投入至日本制钢所股份有限公司制造的双轴挤出机tex30hss中。挤出机料缸温度设定为250℃，以处理量12kg/hr、螺杆转速120rpm进行挤出。另外，挤出机具备真空通风口，将熔融树脂一边减压挥发一边挤出。将如此所获得的树脂组合物的料粒在100℃下真空干燥6小时以上后，使用具备单轴挤出机(isuzu kakoki公司制造，螺杆直径为25mm，料缸设定温度：250℃)、t型模头(宽度为300mm，设定温度：220℃)、冷却辊(设定温度：120～130℃)及卷取机的膜制膜装置，制作长度为3m、宽度为200mm、厚度为100μm的长条未拉伸膜。将该长条未拉伸膜以拉伸温度为tg、拉伸倍率为2.4倍进行拉伸。将所获得的拉
伸膜供至缓和处理(缓和温度为130℃，缓和率为4.5％)，进而，供至125℃下2分钟的加热处理。
[0177]
如此，获得构成相位差层的相位差膜r1。将相位差膜r1在125℃下加热180分钟时的慢轴方向的收缩率为2.92％。另外，相位差膜r1显示nx》ny》nz的折射率特性，re(550)为145nm，re(450)/re(550)为0.85。
[0178]
[制造例2：构成相位差层的相位差膜的制作]
[0179]
除未进行缓和处理及加热处理以外，以与制造例1相同的方式获得相位差膜r2。将相位差膜r2在125℃下加热180分钟时的慢轴方向的收缩率为4.54％。另外，相位差膜r2显示nx》ny》nz的折射率特性，re(550)为145nm，re(450)/re(550)为0.85。
[0180]
[制造例3：粘合剂的制备]
[0181]
(丙烯酸系聚合物a1的制备)
[0182]
向具备搅拌翼、温度计、氮气导入管、冷却器的四口烧瓶中加入含有丙烯酸丁酯99份、丙烯酸4-羟基丁酯1份的单体混合物。进而，相对于该单体混合物100份，将作为聚合引发剂的2,2'-偶氮二异丁腈0.1份与乙酸乙酯100份一同加入，一边缓慢搅拌一边导入氮气而进行氮气置换后，将烧瓶内的液温保持在55℃附近，进行8小时的聚合反应，制备重均分子量(mw)为180万、mw/mn＝4.8的丙烯酸系聚合物a1的溶液。
[0183]
(粘合剂的制备)
[0184]
相对于丙烯酸系聚合物a1溶液的固体成分100份，调配三羟甲基丙烷/苯二甲撑二异氰酸酯加成物(东曹公司制造，商品名为“takenate d110n”)0.02份、过氧化物交联剂(日本油脂公司制造，商品名为“nyper bmt”)0.3份及含环氧基的硅烷偶合剂(信越化学工业公司制造，商品名为“kbm-403”)0.2份，获得粘合剂psa1。
[0185]
[制造例4：粘合剂的制备]
[0186]
除将d110n的调配量变更为0.1份以外，以与制造例3相同的方式，获得粘合剂psa2。
[0187]
[制造例5：粘合剂的制备]
[0188]
(丙烯酸系聚合物a2的制备)
[0189]
除使用含有丙烯酸丁酯94.9份、丙烯酸2-羟基乙酯0.1份及丙烯酸5份的单体混合物以外，以与制造例3相同的方式，制备mw为230万、mw/mn＝3.9的丙烯酸系聚合物a2的溶液。
[0190]
(粘合剂的制备)
[0191]
相对于丙烯酸系聚合物a2溶液的固体成分100份，调配三羟甲基丙烷/甲苯撑二异氰酸酯加成物(东曹公司制造，商品名为“coronate l”)0.6份、过氧化物交联剂(日本油脂公司制造，商品名为“nyper bmt”)0.2份及含环氧基的硅烷偶合剂(信越化学工业公司制造，商品名为“kbm-403”)0.2份，获得粘合剂psa3。
[0192]
[制造例6：粘合剂的制备]
[0193]
(丙烯酸系聚合物a3的制备)
[0194]
除使用含有丙烯酸丁酯91份、n-丙烯酰基吗啉6份、丙烯酸4-羟基丁酯0.3份及丙烯酸2.7份的单体混合物以外，以与制造例3相同的方式，制备mw为270万、mw/mn＝3.8的丙烯酸系聚合物a3的溶液。
[0195]
(粘合剂的制备)
[0196]
相对于丙烯酸系聚合物a3溶液的固体成分100份，调配三羟甲基丙烷/甲苯撑二异氰酸酯加成物(东曹公司制造，商品名为“coronate l”)0.1份、过氧化物交联剂(日本油脂公司制造，商品名为“nyper bmt”)0.3份及含环氧基的硅烷偶合剂(信越化学工业公司制造，商品名为“kbm-403”)0.2份，获得粘合剂psa4。
[0197]
[制造例7：粘合剂的制备]
[0198]
(丙烯酸系聚合物a4的制备)
[0199]
除使用含有丙烯酸丁酯82.1份、丙烯酸苄酯13份、丙烯酸4-羟基丁酯0.1份及丙烯酸4.8份的单体混合物以外，以与制造例3相同的方式，制备mw为220万的丙烯酸系聚合物a4的溶液。
[0200]
(粘合剂的制备)
[0201]
相对于丙烯酸系聚合物a4溶液的固体成分100份，调配具有反应性甲硅烷基的聚醚化合物(kaneka公司制造，商品名为“silyl sat10”)0.5份、三羟甲基丙烷/甲苯撑二异氰酸酯加成物(东曹公司制造，商品名为“coronate l”)0.45份及过氧化物交联剂(过氧化苯甲酰)0.1份，获得粘合剂psa5。
[0202]
[制造例8：偏振片的制作]
[0203]
(起偏器的制作)
[0204]
利用轧辊拉伸机以在长度方向上成为5.9倍的方式、对厚度30μm的聚乙烯醇(pva)系树脂膜(可乐丽公司制造，产品名为”pe3000”)的长条卷在长度方向上进行单轴拉伸，同时实施溶胀、染色、交联、洗涤处理，最后实施干燥处理，从而制作厚度为12μm的起偏器。
[0205]
具体而言，溶胀处理是一边利用20℃的纯水进行处理一边拉伸至2.2倍。接着，染色处理是一边在以所获得的起偏器的单体透过率成为45.0％的方式调整了碘浓度的碘与碘化钾的重量比为1：7的30℃的水溶液中进行处理一边拉伸至1.4倍。进而，交联处理采用2阶段的交联处理，第一阶段的交联处理是一边在40℃的溶解有硼酸及碘化钾的水溶液中进行处理一边拉伸至1.2倍。第一阶段的交联处理的水溶液的硼酸含量为5.0重量％，碘化钾含量为3.0重量％。第二阶段的交联处理是一边在65℃的溶解有硼酸及碘化钾的水溶液中进行处理一边拉伸至1.6倍。第二阶段的交联处理的水溶液的硼酸含量为4.3重量％，碘化钾含量为5.0重量％。另外，洗涤处理是利用20℃的碘化钾水溶液进行处理。洗涤处理的水溶液的碘化钾含量设为2.6重量％。最后，干燥处理是在70℃下干燥5分钟而获得起偏器。
[0206]
(偏振片的制作)
[0207]
介由聚乙烯醇系粘接剂将三乙酰纤维素膜(厚度为40μm，柯尼卡美能达公司制造，商品名为“kc4uyw”)贴合在上述起偏器的单侧，获得具有保护层/起偏器的构成的偏振片p1。
[0208]
[制造例9：偏振片的制作]
[0209]
(起偏器的制作)
[0210]
作为热塑性树脂基材，使用长条状且tg为约75℃的非晶质的间苯二甲酸共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(厚度：100μm)，对树脂基材的单面实施电晕处理。
[0211]
向以9：1混合有聚乙烯醇(聚合度为4200，皂化度为99.2摩尔％)及乙酰乙酰基改性pva(日本合成化学工业公司制造，商品名为“gohsefimer”)的pva系树脂100重量份中添
加碘化钾13重量份，将所得者溶解在水中，制备pva水溶液(涂布液)。
[0212]
在树脂基材的电晕处理面涂布上述pva水溶液并在60℃下进行干燥，从而形成厚度13μm的pva系树脂层，制作层叠体。
[0213]
将所获得的层叠体在130℃的烘箱内在纵向(长度方向)上单轴拉伸至2.4倍(空中辅助拉伸处理)。
[0214]
进而，将层叠体在液温40℃的不溶化浴(相对于水100重量份调配硼酸4重量份而获得的硼酸水溶液)中浸渍30秒(不溶化处理)。
[0215]
接着，一边以最终所获得的起偏器的单体透过率(ts)成为所需值的方式调整浓度，一边在液温30℃的染色浴(相对于水100重量份、以1：7的重量比调配碘及碘化钾而获得的碘水溶液)中浸渍60秒(染色处理)。
[0216]
进而，在液温40℃的交联浴(相对于水100重量份、调配碘化钾3重量份、硼酸5重量份而获得的硼酸水溶液)中浸渍30秒(交联处理)。
[0217]
之后，一边使层叠体浸渍在液温70℃的硼酸水溶液(硼酸浓度为4重量％，碘化钾浓度为5重量％)中，一边在圆周速度不同的轧辊间在纵向(长度方向)上以总拉伸倍率成为5.5倍的方式进行单轴拉伸(水中拉伸处理)。
[0218]
之后，使层叠体浸渍在液温20℃的洗涤浴(相对于水100重量份、调配碘化钾4重量份而获得的水溶液)(洗涤处理)。
[0219]
之后，一边在保持为约90℃的烘箱中进行干燥，一边与表面温度保持为约75℃的sus制的加热辊接触(干燥收缩处理)。
[0220]
如此，在树脂基材上形成厚度为约5μm的起偏器，获得具有树脂基材/起偏器的构成的偏振片。
[0221]
(偏振片的制作)
[0222]
介由紫外线固化型粘接剂将作为保护层的环烯烃系膜(日本瑞翁公司制造，zf-12，23μm)贴合在所获得的起偏器的表面(与树脂基材相反侧的面)。具体而言，以固化型粘接剂的总厚度成为约1.0μm的方式进行涂敷，使用轧辊机进行贴合。之后，自环烯烃系膜侧照射uv光线而使粘接剂固化。进而，剥离树脂基材而获得具有环烯烃系膜(保护层)/起偏器的构成的偏振片p2。
[0223]
[实施例1～5及比较例1～8]
[0224]
将偏振片、相位差膜(相位差层)以及粘合剂(第一粘合剂层及第二粘合剂层)如表1所示进行组合，制作带相位差层及粘合剂层的偏振片。其中，偏振片与相位差层(相位差膜)是以起偏器的吸收轴与相位差膜的慢轴成45
°
的角度的方式贴合。将所获得的带相位差层及粘合剂层的偏振片供于上述颜色不均的评价。将结果与第一粘合剂层的糊剂偏移量、相位差层的收缩率及第二粘合剂层的蠕变值一并示在表1。此外，表1的“尺寸”栏的“m”是指77.4mm
×
162.3mm尺寸，“t”是指159.5mm
×
244.5mm尺寸。
[0225]
[表1]
[0226][0227]
[评价]
[0228]
由表1可知，通过组合控制第一粘合剂层的糊剂偏移量、相位差层的收缩率及第二粘合剂层的蠕变值，可获得可实现在高温环境下颜色不均得以抑制的图像显示装置的带相位差层及粘合剂层的偏振片。
[0229]
产业上的可利用性
[0230]
本发明的带相位差层及粘合剂层的偏振片可适宜用在图像显示装置(具有代表性的是液晶显示装置、有机el显示装置)中。
[0231]
符号说明
[0232]
10 偏振片
[0233]
11 起偏器
[0234]
12 第一保护层
[0235]
13 第二保护层
[0236]
20 第一粘合剂层
[0237]
30：相位差层
[0238]
40 第二粘合剂层
[0239]
100 带相位差层及粘合剂层的偏振片。
技术特征：1.一种带相位差层及粘合剂层的偏振片，其具有：偏振片，其包含起偏器；相位差层，其介由第一粘合剂层贴合在所述偏振片上；及第二粘合剂层，其作为最外层设置在所述相位差层的与所述偏振片相反的一侧；所述相位差层由树脂膜的拉伸膜构成，满足re(450)<re(550)的关系，在80℃～125℃下加热至180分钟的时间时的慢轴方向的收缩率为4％以下；所述第一粘合剂层的85℃及500小时的加热试验后的糊剂偏移量为300μm以上；其中，re(450)及re(550)分别为23℃下的利用波长450nm及550nm的光所测定的面内相位差。2.根据权利要求1所述的带相位差层及粘合剂层的偏振片，其中，所述相位差层的re(550)为100nm～200nm，且所述相位差层的慢轴与所述起偏器的吸收轴所成的角度为40
°
～50
°
或130
°
～140
°
。3.根据权利要求1或2所述的带相位差层及粘合剂层的偏振片，其中，所述相位差层的厚度为15μm～60μm。4.根据权利要求1～3中任一项所述的带相位差层及粘合剂层的偏振片，其中，构成所述相位差层的拉伸膜是供至在105℃以上的温度下加热2分钟以上的加热处理而得到的膜。5.根据权利要求1～4中任一项所述的带相位差层及粘合剂层的偏振片，其中，在所述相位差层与所述第二粘合剂层之间进一步具有折射率特性显示nz>nx＝ny的关系的另一个相位差层。6.根据权利要求1～5中任一项所述的带相位差层及粘合剂层的偏振片，其中，所述相位差层含有：包含选自碳酸酯键及酯键中的至少1个键合基及选自下述通式(1)所示结构单元及下述通式(2)所示结构单元中的至少1个结构单元、且具有正折射率各向异性的树脂；及丙烯酸系树脂，该丙烯酸系树脂的含量为0.5质量％～2.0质量％，该丙烯酸系树脂含有70质量％以上的源自甲基丙烯酸甲酯的结构单元，其重均分子量mw为10,000～200,000，[化学结构式1][化学结构式2]
通式(1)及(2)中，r1～r3分别独立地为直接键、取代或未取代的碳数1～4的亚烷基，r4～r9分别独立地为氢原子、取代或未取代的碳数1～10的烷基、取代或未取代的碳数4～10的芳基、取代或未取代的碳数1～10的酰基、取代或未取代的碳数1～10的烷氧基、取代或未取代的碳数1～10的芳氧基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的碳数1～10的乙烯基、取代或未取代的碳数1～10的乙炔基、具有取代基的硫原子、具有取代基的硅原子、卤素原子、硝基或氰基；其中，r4～r9相互可相同也可不同，r4～r9中相邻的至少2个基团也可相互键合形成环。7.一种图像显示装置，其具备权利要求1～6中任一项所述的带相位差层及粘合剂层的偏振片。
技术总结本发明提供一种带相位差层及粘合剂层的偏振片，其可实现在高温环境下相位差不均得以抑制且在高温环境下颜色不均得以抑制的图像显示装置。本发明的带相位差层及粘合剂层的偏振片具有：偏振片，其包含起偏器；相位差层，其介由第一粘合剂层贴合在偏振片上；及第二粘合剂层，其作为最外层设置在相位差层的与偏振片相反的一侧。相位差层由树脂膜的拉伸膜构成，满足Re(450)<Re(550)的关系，在80℃～125℃下加热至180分钟的时间时的慢轴方向的收缩率为4％以下。第一粘合剂层的85℃及500小时的加热试验后的糊剂偏移量为300μm以上。试验后的糊剂偏移量为300μm以上。试验后的糊剂偏移量为300μm以上。
技术研发人员：山冈洋平 柳沼宽教 山本悟士 木村智之
受保护的技术使用者：日东电工株式会社
技术研发日：2021.02.08
技术公布日：2022/11/1
