含有层状凝胶的组合物、乳化组合物及皮肤外用剂组合物
1.相关申请
2.本发明基于日本专利申请：特愿2020-068416号(2020年4月6日申请)的优先权主张，该申请的全部记载内容通过引用而并入到本书中进行记载。
技术领域
3.本公开涉及具有层状凝胶相的组合物。本公开涉及使用了层状凝胶相的乳化组合物。此外，本公开涉及包含层状凝胶相的皮肤外用剂组合物。
背景技术：4.一直以来，出于保持化妆品、准药品、药品等皮肤外用剂的乳化稳定性的目的而使用含有层状凝胶的皮肤外用剂，其使用高级脂肪族醇、高级脂肪酸与亲水性表面活性剂所形成的层状凝胶(α凝胶)(例如，参照专利文献1和非专利文献1)。
5.在专利文献1中，公开了包含(a)1种或2种以上碳原子数16以上的高级脂肪族醇和/或高级脂肪酸25～50质量％、(b)由特定的式表示的聚氧乙烯固醇醚40～70质量％、和(c)由特定的式表示的聚氧乙烯二烷基酯和/或醚5～20质量％，通过加入水而生成的α凝胶形成用组合物。
6.现有技术文献
7.专利文献
8.专利文献1：日本特开2017-132709号公报
9.非专利文献1：kei watanabe et al.,j.oleo sci.,61,29-34(2012)
技术实现要素：10.发明所要解决的课题
11.以下分析从本公开的观点考虑而得出。
12.专利文献1所记载那样的、包含高级脂肪族醇或高级脂肪酸的含有层状凝胶的组合物如果涂抹于肌肤则涂抹中产生滑腻的触感，使用者不能获得清爽的使用感。此外，这样的含有层状凝胶的组合物具有高级醇、高级脂肪酸易于经时作为结晶而析出等问题(例如，参照非专利文献1)。
13.专利文献1所记载那样的、由高级脂肪族醇形成的α凝胶一般在极性高的油性成分中具有高溶解性。因此，专利文献1所记载那样的α凝胶形成用组合物不适合作为高极性的油性成分的乳化剂。
14.因此，要求能够获得清爽的使用感、并且对高极性油性成分也具有高乳化稳定性的组合物。
15.用于解决课题的方法
16.根据本公开的第1观点，提供具有层状凝胶相的组合物。组合物包含由下述化1所示的式表示的第1非离子性表面活性剂。第1非离子表面活性剂构成层状凝胶相的至少一部
分。高级脂肪族醇或高级脂肪酸的含有率相对于组合物的质量为1质量％以下。
17.在化1所示的式中，r1为碳原子数16～24的直链酰基或直链烷基。r2为碳原子数2～4的亚烷基。r3为碳原子数16～24的直链酰基或直链烷基。k表示4～15的整数。
18.[化1]
[0019][0020]
根据本公开的第2观点，提供包含第1观点涉及的组合物、油性成分、和水的乳化组合物。油性成分或水被层状凝胶相乳化了。
[0021]
根据本公开的第3观点，提供含有第1观点和/或第2观点涉及的组合物的皮肤外用剂组合物。
[0022]
发明的效果
[0023]
本公开的组合物在涂抹于肌肤时可以获得清爽的使用感。
[0024]
本公开的层状凝胶相在极性油中的溶解性低。根据本公开的含有层状凝胶的组合物，即使是极性油也可以使其稳定地乳化。
附图说明
[0025]
图1为试验例1中的小角广角x射线散射图和差示量热测定图。
[0026]
图2为试验例2中的小角广角x射线散射图和差示量热测定图。
[0027]
图3为试验例3中的小角广角x射线散射图和差示量热测定图。
[0028]
图4为试验例4中的小角广角x射线散射图和差示量热测定图。
[0029]
图5为将试验例1～4中的熔融焓进行比较的图。
[0030]
图6为显示试验例5中的油性成分溶解性试验的照片。
[0031]
图7为试验例7中的使用性测试的结果。
[0032]
图8为试验例7中的使用性测试的结果。
具体实施方式
[0033]
以下记载上述各观点的优选方式。
[0034]
根据上述第1观点的优选方式，第1非离子性表面活性剂为化1所示的式表示的k为4～8的二硬脂酸聚乙二醇酯。
[0035]
根据上述第1观点的优选方式，第1非离子性表面活性剂相对于组合物的质量为0.1质量％～40质量％。
[0036]
根据上述第1观点的优选方式，组合物进一步包含hlb7～15的第2非离子性表面活性剂、和水。第1非离子性表面活性剂、第2非离子性表面活性剂、和水构成层状凝胶相的至少一部分。
[0037]
根据上述第1观点的优选方式，第2非离子性表面活性剂为选自由下述化2～5所示的式表示的化合物中的至少1种。
[0038]
在化2所示的式中，r4为碳原子数16～24的直链酰基或直链烷基。r5为碳原子数2～4的亚烷基。l表示5～20的整数。
[0039]
[化2]
[0040][0041]
在化3所示的式中，r6、r
10
和r
14
各自为碳原子数2～4的亚烷基。r7、r
11
和r
15
各自为碳原子数8～12的亚烷基。r8、r
12
和r
16
各自为碳原子数4～8的烷基。r9、r
13
和r
17
各自为12-羟基硬脂酸的聚合物或亚烷基多元醇的聚合物。m、n和o各自为自然数。m、n和o的合计为10～60。
[0042]
[化3]
[0043][0044]
在化4所示的式中，r
18
为碳原子数16～24的直链酰基或直链烷基。r
19
和r
20
各自为碳原子数2～4的亚烷基。p和q各自为自然数。p和q的合计为5～20。
[0045]
[化4]
[0046][0047]
在化5所示的式中，r
21
、r
22
、r
23
和r
25
各自为碳原子数2～4的亚烷基。r、s、t和u各自为自然数。r、s、t和u的合计为5～30。r
24
为碳原子数16～24的直链酰基或直链烷基。
[0048]
[化5]
[0049][0050]
根据上述第1观点的优选方式，层状凝胶相与由化3～化5所示的式表示的任1种第2非离子性表面活性剂单独形成的层状凝胶相相比，具有更高的共熔点和熔融焓。
[0051]
根据上述第1观点的优选方式，相对于第1非离子性表面活性剂1质量份，第2非离子性表面活性剂为0.5质量份～6质量份。
[0052]
在以下说明中，peg为聚乙二醇的简写，poe为聚氧乙烯的简写，pop为聚氧丙烯的简写，peg、poe或pop后面的括号内的数字表示该化合物中的peg、poe基或pop基的平均加成摩尔数。
[0053]
在本公开中所谓“实际质量”，是指能够产生由添加该化合物引起的作用效果的量。
[0054]
对本公开的第1实施方式涉及的含有层状凝胶的组合物进行说明。第1实施方式涉及的组合物含有层状凝胶相。组合物包含第1非离子性表面活性剂。非离子性表面活性剂构成层状凝胶相的至少一部分。
[0055]
在本公开中所谓“层状凝胶相”，是由亲水性表面活性剂在与水的共存下形成的层状的双分子膜构成的缔合体形成的凝胶状物质。然而，一般而言，将高级脂肪族醇与亲水性表面活性剂在水中形成的缔合体形成α型结构(福岛正二著
“セチルアルコールの
物理化学
”フレグランスジャーナル
社)的凝胶称为层状凝胶。
[0056]
层状凝胶相的形成可以通过x射线散射图案的解析来确认。例如，在小角区域获得与长面间隔对应的多个峰，并且，在广角区域(散射矢量q＝1.5nm-1
)获得了尖锐的单一峰的情况下，可以判定形成了层状凝胶相。
[0057]
[第1非离子性表面活性剂]
[0058]
本公开的含有层状凝胶的组合物包含被认为构成层状凝胶相的至少一部分的第1非离子性表面活性剂。第1非离子性表面活性剂优选为在亲水部的两侧具有疏水部的非离子性表面活性剂。例如，第1非离子性表面活性剂可以为具有下述化6所示的结构的非离子性表面活性剂。在化6所示的式中，r1为碳原子数16～24的直链酰基或直链烷基。r2为碳原子数2～4的亚烷基。r3为碳原子数16～24的直链酰基或直链烷基。k为4～15的整数。
[0059]
[化6]
[0060][0061]
作为第1非离子性表面活性剂，可举出例如，聚氧乙烯(4摩尔)二硬脂酸(例如，日本
エマルジョン
社制，emalex 200dis)、聚氧乙烯(6摩尔)二硬脂酸(例如，日本
エマルジョン
社制，emalex 300dis)、聚氧乙烯(8摩尔)二硬脂酸(例如，日本
エマルジョン
社制，emalex 400dis)、聚氧乙烯(12摩尔)二硬脂酸(例如，日本
エマルジョン
社制，emalex 600dis)、硬脂酸硬脂醇聚醚-4(例如，日本
エマルジョン
社制，emalex sws-4)、硬脂酸硬脂醇聚醚-6(例如，日本
エマルジョン
社制，emalex sws-6)、硬脂酸硬脂醇聚醚-9(例如，日本
エマルジョン
社制，emalex sws-9)、聚氧乙烯(8摩尔)二山基醚等。另外，聚氧乙烯链与烷基的结合方式可以为酯，也可以为醚，此外，也可以包含这两者。
[0062]
第1非离子性表面活性剂的含有率相对于组合物的质量优选为0.05质量％以上。第1非离子性表面活性剂可以为0.1质量％以上、0.5质量％以上、1质量％以上、2质量％以上、5质量％以上、10质量％以上、15质量％以上、20质量％以上、或25质量％以上。如果第1非离子性表面活性剂的含有率小于0.05质量％，则难以形成对极性油具有稳定性的凝胶。第1非离子性表面活性剂的含有率相对于组合物的质量优选为40质量％以下。第1非离子性表面活性剂可以为30质量％以下、25质量％以下、20质量％以下、15质量％以下、10质量％以下、或5质量％以下。如果第1表面活性剂的含有率超过40质量％，则变为非常高的粘度，使用感受变差。
[0063]
第1实施方式涉及的本公开的含有层状凝胶的组合物可以进一步包含第2非离子性表面活性剂。可以认为第2非离子性表面活性剂与第1非离子性表面活性剂一起构成层状
凝胶相的至少一部分。第2非离子性表面活性剂优选具有7以上的hlb。第2非离子性表面活性剂优选具有15以下的hlb。
[0064]
第2非离子性表面活性剂可以为选自由下述化7～化10所示的式表示的化合物中的至少1种非离子性表面活性剂。第2非离子性表面活性剂可以为多个种类的组合。
[0065]
在化7所示的式中，r4为碳原子数16～24的直链酰基或直链烷基。r5为碳原子数2～4的亚烷基。l为5～20的整数。
[0066]
[化7]
[0067][0068]
作为化7所示的第2非离子性表面活性剂，可以举出例如，聚氧乙烯(20摩尔)山基醚(例如，日光
ケミカルズ
社制，nikkol bb-20)、聚氧乙烯(10摩尔)硬脂基醚(例如，日本
エマルジョン
社制，emalex 610)、聚氧乙烯(7摩尔)鲸蜡基醚(例如，日本
エマルジョン
社制，emalex 107)等。
[0069]
在化8所示的式中，r6、r
10
和r
14
各自为碳原子数2～4的亚烷基。r7、r
11
和r
15
各自为碳原子数8～12的亚烷基。r8、r
12
和r
16
各自为碳原子数4～8的烷基。r9、r
13
和r
17
各自为12-羟基硬脂酸的聚合物或亚烷基多元醇的聚合物。12-羟基硬脂酸的聚合物或亚烷基多元醇的聚合物的聚合度可以为例如1～3。m、n和o各自为自然数。m、n和o的合计为10～60。
[0070]
[化8]
[0071][0072]
作为化8所示的第2非离子性表面活性剂，可以举出例如，聚氧乙烯(20摩尔)氢化蓖麻油脂肪酸甘油酯(例如，日光
ケミカルズ
社制，nikkol hco-20)、聚氧乙烯(60摩尔)氢化蓖麻油脂肪酸甘油酯(例如，日光
ケミカルズ
社制，nikkol hco-60)等。
[0073]
在化9所示的式中，r
18
为碳原子数16～24的直链酰基或直链烷基。r
19
和r
20
各自为碳原子数2～4的亚烷基。p和q各自为自然数。p和q的合计为5～20。
[0074]
[化9]
[0075][0076]
作为化9所示的第2非离子性表面活性剂，可以举出例如，单硬脂酸聚氧乙烯(5摩尔)甘油酯(例如，日本
エマルジョン
社制，emalex gm-5)、单硬脂酸聚氧乙烯(10摩尔)甘油
酯(例如，日本
エマルジョン
社制，emalex gm-10)等。
[0077]
在化10所示的式中，r
21
、r
22
、r
23
和r
25
各自为碳原子数2～4的亚烷基。r、s、t和u各自为自然数。r、s、t和u的合计为5～30。r
24
为碳原子数16～24的直链酰基或直链烷基。
[0078]
[化10]
[0079][0080]
作为化10所示的第2非离子性表面活性剂，可以举出例如，单硬脂酸聚氧乙烯(20摩尔)失水山梨糖醇酯(例如，日光
ケミカルズ
社制，nikkol ts-10v)等。
[0081]
第2非离子性表面活性剂的含有率相对于组合物的质量优选为0.05质量％以上。第2非离子性表面活性剂可以为0.1质量％以上、0.5质量％以上、1质量％以上、2质量％以上、5质量％以上、10质量％以上、15质量％以上、20质量％以上、或25质量％以上。如果第2非离子性表面活性剂的含有率小于0.05质量％，则不易形成层状凝胶。第2非离子性表面活性剂的含有率相对于组合物的质量优选为60质量％以下。第2非离子性表面活性剂可以为50质量％以下、40质量％以下、30质量％以下、25质量％以下、20质量％以下、15质量％以下、10质量％以下、或5质量％以下。
[0082]
关于第1非离子性表面活性剂与第2非离子性表面活性剂的质量比，第2非离子性表面活性剂相对于第1非离子性表面活性剂1质量份优选为0.5质量份以上。第2非离子性表面活性剂相对于第1非离子性表面活性剂1质量份可以为1质量份以上、1.5质量份以上、2质量份以上、2.5质量份以上、或3质量份以上。关于第1非离子性表面活性剂与第2非离子性表面活性剂的质量比，第2非离子性表面活性剂相对于第1非离子性表面活性剂1质量份优选为5质量份以下。第2非离子性表面活性剂相对于第1非离子性表面活性剂1质量份可以为4质量份以下、3质量份以下、或2质量份以下。如果第2非离子性表面活性剂相对于第1非离子性表面活性剂1质量份超过5质量份，则难以形成对极性油稳定性高的层状凝胶。
[0083]
[高级脂肪族醇/高级脂肪酸]
[0084]
在本公开的组合物中，可以仅由非离子性表面活性剂构建层状凝胶相。在本公开的组合物中，构成层状凝胶相的碳原子数16以上的高级脂肪族醇或高级脂肪酸的含有率相对于组合物的质量优选为1质量％以下。本公开的组合物也可以实质上不含有碳原子数16以上的高级脂肪族醇或高级脂肪酸。如果构成层状凝胶相的高级脂肪族醇或高级脂肪酸超过1质量％而含有，则在对肌肤涂抹时使用者感到粘腻。
[0085]
[水]
[0086]
本公开的含有层状凝胶的组合物可以进一步包含水。作为水，可以使用化妆料、准药品等所使用的水，可以使用例如，精制水、离子交换水、自来水等。
[0087]
水的含有率相对于组合物的质量可以为10质量％以上、15质量％以上、20质量％以上、25质量％以上、30质量％以上、35质量％以上、或40质量％以上。水的含有率相对于组合物的质量可以为90质量％以下、80质量％以下、70质量％以下、60质量％以下、50质量％以下、40质量％以下、30质量％以下、25质量％以下、或20质量％以下。
[0088]
对本公开的第1实施方式涉及的含有层状凝胶的组合物的制造方法进行说明。制造层状凝胶组合物的方法例如可以包含下述工序：将上述非离子性表面活性剂加热熔融的工序；以及在熔融了的非离子性表面活性剂中添加水进行搅拌的工序。非离子性表面活性剂例如可以在70℃～80℃下熔融。添加的水优选与非离子表面活性剂加热到同等程度(例如，70℃～80℃)。层状凝胶相可以通过在添加了水后冷却来获得。在非离子性表面活性剂为混合物的情况下，例如，可以使化6所示的非离子性表面活性剂与化7～化10所示的非离子性表面活性剂的混合物加热熔融。
[0089]
本公开的层状凝胶相可以不使用高级脂肪族醇或高级脂肪酸，而由非离子性表面活性剂构建。由此，在将层状凝胶相涂抹于肌肤时，使用者不会感到使用高级脂肪族醇或高级脂肪酸的层状凝胶相那样的粘腻，可以获得清爽的使用感。特别是，由于可以认为在层状的面间中没有引入大量水性成分，因此可以使涂抹中的肌肤渗透快，并且在涂抹后肌肤的保湿作用优异。
[0090]
本公开的组合物可以具有作为1相的自组装体而构成的层状凝胶相。在本公开的组合物中，可以抑制层状凝胶相与结晶这2相的混合物的生成。由此，在本公开的组合物中，可以抑制发生结晶析出、粘度上升等稳定性的问题。
[0091]
由化6所示的非离子性表面活性剂与化7～化10所示的非离子性表面活性剂形成的本公开的层状凝胶相与由化7～化10所示的非离子性表面活性剂单独形成的层状凝胶相相比，具有高共熔点和熔融焓。通过具有高共熔点和熔融焓，从而可以提高对高温的稳定性。
[0092]
对本公开的第2实施方式涉及的乳化组合物进行说明。本公开的乳化组合物含有第1实施方式涉及的含有层状凝胶相的组合物、油性成分、和水。乳化组合物可以为用层状凝胶相使水乳化了的油包水型乳化组合物。乳化组合物可以为用层状凝胶相使油性成分乳化了的水包油型组合物。
[0093]
油性成分没有特别限定，可以适当混配例如，液体油脂、固体油脂、蜡类、烃油、高级脂肪酸、高级醇、合成酯油、硅油等。
[0094]
作为液体油脂，可举出例如，鳄梨油、山茶油、海龟油、澳洲坚果油、玉米油、貂油、橄榄油、菜籽油、蛋黄油、芝麻油、桃仁油、小麦胚芽油、山茶花油、蓖麻油、亚麻子油、红花油、棉籽油、紫苏油、豆油、花生油、茶籽油、榧子油、米糠油、白桐油、日本桐油、霍霍巴油、胚芽油、三甘油等。
[0095]
作为固体油脂，可举出例如，可可脂、椰油、马脂、氢化椰油、棕榈油、牛脂、羊脂、氢化牛脂、棕榈仁油、猪脂、牛骨脂、木蜡仁油、氢化油、牛脚脂、木蜡、氢化蓖麻油等。
[0096]
作为蜡类，可举出例如，蜂蜡、小烛树蜡、棉蜡、巴西棕榈蜡、月桂蜡、虫白蜡、鲸蜡、褐煤蜡、米糠蜡、羊毛脂、木棉蜡、乙酰化羊毛脂、液态羊毛脂、甘蔗蜡、羊毛脂脂肪酸异丙酯、月桂酸己酯、还原羊毛脂、霍霍巴蜡、硬质羊毛脂、紫胶蜡、poe羊毛脂醇醚、poe羊毛脂醇乙酸酯、poe胆固醇醚、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇酯、poe氢化羊毛脂醇醚等。
[0097]
作为烃油，可举出例如，液体石蜡、地蜡、角鲨烷、姥鲛烷、石蜡、纯地蜡、角鲨烯、凡士林、微晶蜡等。
[0098]
作为高级脂肪酸，可举出例如，月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山酸、油酸、十一碳烯酸、妥尔油酸、异硬脂酸、亚油酸、亚麻酸、二十碳五烯酸(epa)、二十二碳六烯酸
(dha)等。
[0099]
作为高级醇，可以使用例如，直链醇(例如，月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、山醇、肉豆蔻醇、油醇、十六醇十八醇混合物等)；支链醇(例如，单硬脂基甘油醚(鲨肝醇)、2-癸基十四碳炔醇、羊毛脂醇、胆固醇、植物甾醇、己基十二烷醇、异硬脂醇、辛基十二烷醇等)等。
[0100]
作为合成酯油，可举出肉豆蔻酸异丙酯、辛酸鲸蜡基酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻基酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸基酯、乳酸鲸蜡基酯、乳酸肉豆蔻基酯、乙酰化羊毛脂、硬脂酸异鲸蜡基酯、异硬脂酸异鲸蜡基酯、12-羟基硬脂酸胆甾醇酯、二-2-乙基己酸乙二醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、单异硬脂酸n-烷基二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、苹果酸二异硬脂基酯、二-2-庚基十一烷酸甘油酯、三-2-乙基己酸三羟甲基丙烷、三异硬脂酸三羟甲基丙烷、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、三-2-乙基己酸甘油酯、三辛酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、三异硬脂酸三羟甲基丙烷、鲸蜡醇2-乙基己酸酯、棕榈酸2-乙基己基酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三-2-庚基十一烷酸甘油酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、油酸油基酯、乙酰甘油酯、棕榈酸2-庚基十一烷基酯、己二酸二异丁酯、n-月桂酰-l-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、己二酸二-2-庚基十一烷基酯、月桂酸乙酯、癸二酸二-2-乙基己基酯、肉豆蔻酸2-己基癸基酯、棕榈酸2-己基癸基酯、己二酸2-己基癸基酯、癸二酸二异丙酯、琥珀酸2-乙基己基酯、柠檬酸三乙酯等。
[0101]
作为硅油，可举出二甲基聚硅氧烷、甲基含氢聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、硬脂酰氧基甲基聚硅氧烷、聚醚改性有机聚硅氧烷、氟烷基/聚氧化烯共改性有机聚硅氧烷、烷基改性有机聚硅氧烷、末端改性有机聚硅氧烷、氟改性有机聚硅氧烷、氨基改性有机聚硅氧烷、有机硅凝胶、丙烯酸系有机硅、三甲基甲硅烷氧基硅酸、有机硅rtv橡胶、环五硅氧烷等有机硅化合物等。
[0102]
油性成分的含有率相对于乳化组合物的质量优选为0.05质量％以上。油性成分例如可以为1质量％以上、5质量％以上、10质量％以上、15质量％以上、20质量％以上、25质量％以上、或30质量％以上。如果油性成分小于0.05质量％，则作为皮肤外用剂而使用的情况下的效果变低。油性成分例如可以为45质量％以下、40质量％以下、35质量％以下、30质量％以下、25质量％以下、20质量％以下、或15质量％以下。油性成分的含有率相对于乳化组合物的质量优选为50质量％以下。如果油性成分超过50质量％，则对肌肤的使用感降低。
[0103]
在第2实施方式中，高级脂肪族醇或高级脂肪酸作为油性成分可以包含1质量％以上。
[0104]
关于第2实施方式中的第1非离子性表面活性剂、第2非离子性表面活性剂、和水的含有率，可以由后述含有层状凝胶相的组合物的含有率算出。此外，关于第2实施方式中的第1非离子性表面活性剂、第2非离子性表面活性剂、和水的含有率，也可以援用上述第1实施方式中的记载，这里的说明省略。
[0105]
对本公开的第2实施方式涉及的乳化组合物的制造方法进行说明。作为第1方案，水包油型组合物的制造方法例如可以包含下述工序：用层状凝胶相将油性成分乳化的工序；以及在乳化后添加水性成分的工序。将油性成分乳化的工序例如可以包含下述工序：制作使第1非离子性表面活性剂和第2非离子性表面活性剂溶解于多元醇(例如，双丙甘醇、1,3-丁二醇)的溶液的工序；一边在该溶液中添加油性成分一边乳化的工序。例如，本公开的乳化组合物可以使用非水乳化法(d相乳化法)而制造。通过使用非水乳化法，从而可以使乳
化粒子更细。
[0106]
作为第2方案，本公开的乳化组合物的制造方法可以包含下述工序：制作第1实施方式涉及的组合物的工序；以及用该组合物中的层状凝胶相将油性成分或水乳化的工序。
[0107]
在第2实施方式涉及的乳化组合物中，第1实施方式涉及的含有层状凝胶相的组合物可以混配任意的量。例如，在乳化组合物中，可以以形成层状凝胶相的非离子性表面活性剂的总量相对于乳化组合物的质量成为0.1质量％以上的方式混配含有层状凝胶的组合物。可以以形成层状凝胶相的非离子性表面活性剂的总量相对于乳化组合物的质量成为20质量％以下的方式混配含有层状凝胶相的组合物。
[0108]
本公开的乳化组合物与利用使用了高级脂肪族醇或高级脂肪酸的层状凝胶相进行了乳化的乳化物相比，稳定性高，并且向肌肤的吸收快。
[0109]
本公开的层状凝胶相在高极性的油性成分中溶解性低。由此，也能够将用使用了高级脂肪族醇或高级脂肪酸的层状凝胶相不能乳化那样的高极性油乳化。
[0110]
对本公开的第3实施方式涉及的皮肤外用剂组合物进行说明。本公开的皮肤外用剂组合物包含第1实施方式涉及的含有层状凝胶相的组合物、和第2实施方式涉及的乳化组合物之中的至少一者。即，第1实施方式涉及的含有层状凝胶相的组合物和第2实施方式涉及的乳化组合物可以作为皮肤外用剂而使用。
[0111]
本公开的含有层状凝胶相的组合物、乳化组合物和皮肤外用剂组合物在不损害本公开的效果的范围内，可以根据需要适当含有其它成分，例如，水溶性醇、粉末、阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、两性表面活性剂、亲水性非离子性表面活性剂、亲油性非离子性表面活性剂、水溶性聚合物、增稠剂、保湿剂、皮膜剂、油溶性紫外线吸收剂、水溶性紫外线吸收剂、金属离子封锁剂、氨基酸、有机胺、高分子乳液、ph调节剂、皮肤营养剂、维生素、抗氧化剂、抗氧化助剂、香料等。
[0112]
作为水溶性醇，可以举出例如，选自低级醇、多元醇、多元醇聚合物、2元的醇烷基醚类、2元醇烷基醚类、2元醇醚酯、甘油单烷基醚、糖醇、单糖、寡糖、多糖和它们的衍生物等中的至少1种。
[0113]
作为低级醇，可举出例如，乙醇、丙醇、异丙醇、异丁醇、叔丁醇等。
[0114]
作为2元醇，可以使用例如，乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、2-丁烯-1,4-二醇、己二醇、辛二醇等。
[0115]
作为3元醇，可以使用例如，甘油、三羟甲基丙烷等。
[0116]
作为多元醇，可举出例如，2元醇(例如，乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、2-丁烯-1,4-二醇、己二醇、辛二醇等)；3元醇(例如，甘油、三羟甲基丙烷等)；4元醇(例如，1,2,6-己烷三醇等季戊四醇等)；5元醇(例如，木糖醇等)；6元醇(例如，山梨糖醇、甘露糖醇等)；多元醇聚合物(例如，二甘醇、双丙甘醇、三甘醇、聚丙二醇、四甘醇、双甘油、聚乙二醇、三甘油、四甘油、聚甘油等)；2元的醇烷基醚类(例如，乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丁基醚、乙二醇单苯基醚、乙二醇单己基醚、乙二醇单2-甲基己基醚、乙二醇异戊基醚、乙二醇苄基醚、乙二醇异丙基醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇二丁基醚等)；2元醇烷基醚类(例如，二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、二甘醇单丁基醚、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇丁基醚、二甘醇甲基乙基醚、三甘醇单甲基醚、三甘醇单乙基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单
乙基醚、丙二醇单丁基醚、丙二醇异丙基醚、双丙甘醇甲基醚、双丙甘醇乙基醚、双丙甘醇丁基醚等)；2元醇醚酯(例如，乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚乙酸酯、乙二醇单丁基醚乙酸酯、乙二醇单苯基醚乙酸酯、乙二醇二己二酸酯、乙二醇二琥珀酸酯、二甘醇单乙基醚乙酸酯、二甘醇单丁基醚乙酸酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丙基醚乙酸酯、丙二醇单苯基醚乙酸酯等)；甘油单烷基醚(例如，鲛肝醇、鲨油醇、鲨肝醇等)；糖醇(例如，山梨糖醇、麦芽糖醇、麦芽三糖、甘露糖醇、蔗糖、赤藓醇、葡萄糖、果糖、淀粉分解糖、麦芽糖、木糖醇、淀粉分解糖还原醇等)；乙交酯；四氢糠基醇；poe-四氢糠基醇；pop-丁基醚；pop/poe-丁基醚；三聚氧丙烯甘油醚；pop-甘油醚；pop-甘油醚磷酸；pop/poe-季戊四醇醚、聚甘油等。
[0117]
作为单糖，可以举出例如，选自三碳糖(例如，d-甘油醛、二羟基丙酮等)、四碳糖(例如，d-赤藓糖、d-赤藓酮糖、d-苏糖、赤藓醇等)、五碳糖(例如，l-阿拉伯糖、d-木糖、l-来苏糖、d-阿拉伯糖、d-核糖、d-核酮糖、d-木酮糖、l-木酮糖等)、六碳糖(例如，d-葡萄糖、d-塔罗糖、d-阿洛酮糖、d-半乳糖、d-果糖、l-半乳糖、l-甘露糖、d-塔格糖等)、七碳糖(例如，庚醛糖、庚酮糖等)、八碳糖(例如，辛酮糖等)、脱氧糖(例如，2-脱氧-d-核糖、6-脱氧-l-半乳糖、6-脱氧-l-甘露糖等)、氨基糖(例如，d-葡糖胺、d-半乳糖胺、唾液酸、氨基糖醛酸、胞壁酸等)、糖醛酸(例如，d-葡糖醛酸、d-甘露糖醛酸、l-古罗糖醛酸、d-半乳糖醛酸、l-艾杜糖醛酸等)等中的至少1种。
[0118]
作为寡糖，可以举出例如，选自蔗糖、龙胆三糖、伞形糖、乳糖、车前三糖、异剪秋罗糖类、α,α-海藻糖、棉子糖、剪秋罗糖类、石耳素、水苏糖、毛蕊花糖类等中的至少1种。
[0119]
作为多糖，可以举出例如，选自纤维素、榅桲籽、硫酸软骨素、淀粉、半乳聚糖、硫酸皮肤素、糖原、阿拉伯胶、硫酸乙酰肝素、透明质酸、黄蓍胶、硫酸角质素、软骨素、黄原酸胶、硫酸粘液素、瓜尔胶、葡聚糖、硫酸角质、刺槐豆胶、琥珀酰聚糖、卡洛宁酸等中的至少1种。
[0120]
作为其它多元醇，可以举出例如，选自聚氧乙烯甲基葡糖苷(
グルカム
e-10)、聚氧丙烯甲基葡糖苷(
グルカム
p-10)等中的至少1种。
[0121]
粉末只要是化妆料用途等一般能够使用的物质，就没有特别限定。作为粉末，可以使用例如，无机粉末(例如，滑石、高岭土、云母、绢云母(sericite)、白云母、金云母、合成云母、红云母、黑云母、锂云母、烧成云母、烧成滑石、蛭石、碳酸镁、碳酸钙、硅酸铝、硅酸钡、硅酸钙、硅酸镁、硅酸锶、钨酸金属盐、镁、二氧化硅、沸石、玻璃、硫酸钡、烧成硫酸钙(烧石膏)、磷酸钙、氟磷灰石、羟基磷灰石、陶瓷粉末、金属皂(例如，肉豆蔻酸锌、棕榈酸钙、硬脂酸铝)、氮化硼等)；有机粉末(例如，聚酰胺树脂粉末(尼龙粉末)、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、聚苯乙烯粉末、苯乙烯与丙烯酸的共聚物树脂粉末、苯胍胺树脂粉末、聚四氟乙烯粉末、纤维素粉末、有机硅树脂粉末、蚕丝粉末、羊毛粉末、氨基甲酸酯粉末等)；无机白色颜料(例如，二氧化钛、氧化锌等)；无机红色系颜料(例如，氧化铁(氧化铁红)、钛酸铁等)；无机褐色系颜料(γ-氧化铁等)、无机黄色系颜料(氧化铁黄、黄土等)、无机黑色系颜料(氧化铁黑、炭黑、低价氧化钛等)、无机紫色系颜料(例如，锰紫、钴紫等)；无机绿色系颜料(例如，氧化铬、氢氧化铬、钛酸钴等)；无机蓝色系颜料(例如，群青、藏青等)；珠光颜料(例如，氧化钛被覆云母、氧化钛被覆氯氧化铋、氧化钛被覆滑石、着色氧化钛被覆云母、氯氧化铋、鱼鳞箔等)；金属粉末颜料(例如，铝粉末、铜粉末等)；锆、钡或铝色淀等有机颜料(例如，红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色226号、红色228号、
红色405号、橙色203号、橙色204号、黄色205号、黄色401号、和蓝色404号等有机颜料、红色3号、红色104号、红色106号、红色227号、红色230号、红色401号、红色505号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、绿色3号和蓝色1号等)；天然色素(例如，叶绿素、β-胡萝卜素等)；蜡粉末(例如，巴西棕榈蜡粉末等)；淀粉粉末(例如，玉米淀粉粉末、米淀粉粉末等)等。
[0122]
作为阴离子性表面活性剂，可以使用例如，脂肪酸皂(例如，月桂酸钠、棕榈酸钠等)；高级烷基硫酸酯盐(例如，月桂基硫酸钠、月桂基硫酸钾等)；烷基醚硫酸酯盐(例如，poe-月桂基硫酸三乙醇胺、poe-月桂基硫酸钠等)；n-酰基肌氨酸(例如，月桂酰肌氨酸钠等)；高级脂肪酸酰胺磺酸盐(例如，n-硬脂酰基-n-甲基牛磺酸钠、n-肉豆蔻酰-n-甲基牛磺酸钠、椰油脂肪酸甲基牛磺酸钠、月桂基甲基牛磺酸钠等)；磷酸酯盐(poe-油基醚磷酸钠、poe-硬脂基醚磷酸等)；磺基琥珀酸盐(例如，二-2-乙基己基磺基琥珀酸钠、单月桂酰单乙醇酰胺聚氧乙烯磺基琥珀酸钠、月桂基聚丙二醇磺基琥珀酸钠等)；烷基苯磺酸盐(例如，线性十二烷基苯磺酸钠、线性十二烷基苯磺酸三乙醇胺、线性十二烷基苯磺酸等)；高级脂肪酸酯硫酸酯盐(例如，氢化椰油脂肪酸甘油硫酸钠等)；n-酰基谷氨酸盐(例如，n-月桂酰谷氨酸单钠、n-硬脂酰基谷氨酸二钠、n-肉豆蔻酰-l-谷氨酸单钠等)；硫酸化油(例如，土耳其红油等)；poe-烷基醚羧酸；poe-烷基烯丙基醚羧酸盐；α-烯烃磺酸盐；高级脂肪酸酯磺酸盐；仲醇硫酸酯盐；高级脂肪酸烷醇酰胺硫酸酯盐；月桂酰单乙醇酰胺琥珀酸钠；n-棕榈酰天冬氨酸二(三乙醇胺)；酪蛋白钠等。
[0123]
作为阳离子表面活性剂，可举出例如，烷基三甲基铵盐(例如，氯化硬脂基三甲基铵、氯化月桂基三甲基铵等)；烷基吡啶盐(例如，氯化鲸蜡基吡啶等)；二烷基二甲基铵盐(例如，氯化二硬脂基二甲基铵)；氯化聚(n,n
’‑
二甲基-3,5-亚甲基哌啶)；烷基季铵盐；烷基二甲基苄基铵盐；烷基异喹啉盐；二烷基吗啉盐；poe-烷基胺；烷基胺盐；多胺脂肪酸衍生物；戊醇脂肪酸衍生物；苯扎氯铵；苄索氯铵等。
[0124]
作为两性表面活性剂，可举出例如，咪唑啉系两性表面活性剂(例如，2-十一烷基-n,n,n-(羟基乙基羧基甲基)-2-咪唑啉钠、2-椰油酰基-2-咪唑啉氢氧化物-1-羧基乙氧基二钠盐等)；甜菜碱系表面活性剂(例如，2-十七烷基-n-羧基甲基-n-羟基乙基咪唑啉甜菜碱、月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、烷基甜菜碱、酰胺甜菜碱、磺基甜菜碱等)等。
[0125]
作为亲水性非离子表面活性剂，可举出例如，poe-失水山梨糖醇脂肪酸酯(例如，poe-失水山梨糖醇单油酸酯、poe-失水山梨糖醇单硬脂酸酯、poe-失水山梨糖醇单油酸酯、poe-失水山梨糖醇四油酸酯等)；poe-山梨糖醇脂肪酸酯(例如，poe-山梨糖醇单月桂酸酯、poe-山梨糖醇单油酸酯、poe-山梨糖醇五油酸酯、poe-山梨糖醇单硬脂酸酯等)；poe-甘油脂肪酸酯(例如，poe-甘油单硬脂酸酯、poe-甘油单异硬脂酸酯、poe-甘油三异硬脂酸酯等poe-单油酸酯等)；poe-脂肪酸酯(例如，poe-二硬脂酸酯、poe-单二油酸酯、二硬脂酸乙二醇酯等)；poe-烷基醚(例如，poe-月桂基醚、poe-油基醚、poe-硬脂基醚、poe-山基醚、poe-2-辛基十二烷基醚、poe-胆甾烷醇醚等)；泊洛沙姆型(例如，
プルロニック
(注册商标)等)；poe/pop-烷基醚(例如，poe/pop-鲸蜡基醚、poe/pop-2-癸基十四烷基醚、poe/pop-单丁基醚、poe/pop-氢化羊毛脂、poe/pop-甘油醚等)；四poe/四pop-乙二胺缩合物(例如，
テトロニック
等)；poe-蓖麻油氢化蓖麻油衍生物(例如，poe-蓖麻油、poe-氢化蓖麻油、poe-氢化
蓖麻油单异硬脂酸酯、poe-氢化蓖麻油三异硬脂酸酯、poe-氢化蓖麻油单焦谷氨酸单异硬脂酸二酯、poe-氢化蓖麻油马来酸酯等)；poe-蜂蜡/羊毛脂衍生物(例如，poe-山梨糖醇蜂蜡等)；烷醇酰胺(例如，椰油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸单乙醇酰胺、脂肪酸异丙醇酰胺等)；poe-丙二醇脂肪酸酯；poe-烷基胺；poe-脂肪酸酰胺；蔗糖脂肪酸酯；烷基乙氧基二甲基氧化胺；三油醇磷酸酯等。
[0126]
作为亲油性非离子表面活性剂，可举出例如，失水山梨糖醇脂肪酸酯(例如，失水山梨糖醇单油酸酯、失水山梨糖醇单异硬脂酸酯、失水山梨糖醇单月桂酸酯、失水山梨糖醇单棕榈酸酯、失水山梨糖醇单硬脂酸酯、失水山梨糖醇倍半油酸酯、失水山梨糖醇三油酸酯、五-2-乙基己基酸二甘油失水山梨糖醇酯、四-2-乙基己基酸二甘油失水山梨糖醇酯等)；聚甘油脂肪酸甘油酯(例如，单棉籽油脂肪酸甘油酯、单芥酸甘油酯、倍半油酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、α,α
’‑
油酸焦谷氨酸甘油酯、单硬脂酸甘油苹果酸等)；丙二醇脂肪酸酯(例如，单硬脂酸丙二醇酯等)；氢化蓖麻油衍生物；甘油烷基醚等。
[0127]
作为天然的水溶性聚合物，可举出例如，植物系高分子(例如，阿拉伯胶、黄蓍胶、半乳聚糖、瓜尔胶、角豆胶、刺梧桐树胶、角叉菜聚糖、果胶、琼脂、榅桲籽(榅桲)、海藻胶(褐藻提取物)、淀粉(米、玉米、马铃薯、小麦)、甘草酸)；微生物系高分子(例如，黄原酸胶、葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、普鲁兰多糖等)；动物系高分子(例如，胶原、酪蛋白、白蛋白、明胶等)等。
[0128]
作为半合成的水溶性聚合物，可举出例如，淀粉系高分子(例如，羧基甲基淀粉、甲基羟基丙基淀粉等)；纤维素系高分子(甲基纤维素、乙基纤维素、甲基羟基丙基纤维素、羟基乙基纤维素、纤维素硫酸钠、羟基丙基纤维素、羧基甲基纤维素、羧基甲基纤维素钠、结晶纤维素、纤维素末等)；藻酸系高分子(例如，藻酸钠、藻酸丙二醇酯等)等。
[0129]
作为合成的水溶性聚合物，可举出例如，乙烯基系高分子(例如，聚乙烯醇、聚乙烯基甲基醚、聚乙烯吡咯烷酮、羧基乙烯基聚合物等)；聚氧乙烯系高分子(例如，聚乙二醇20,000、40,000、60,000的聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物等)；丙烯酸系高分子(例如，聚丙烯酸钠、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺等)；聚乙烯亚胺；阳离子聚合物等。
[0130]
作为增稠剂，可举出例如，阿拉伯胶、角叉菜聚糖、刺梧桐树胶、黄蓍胶、角豆胶、榅桲籽(榅桲)、酪蛋白、糊精、明胶、果胶酸钠、藻酸钠、甲基纤维素、乙基纤维素、羧基甲基纤维素(cmc)、羟基乙基纤维素、羟基丙基纤维素、聚乙烯醇(pva)、聚乙烯基甲基醚(pvm)、pvp(聚乙烯吡咯烷酮)、聚丙烯酸钠、羧基乙烯基聚合物、刺槐豆胶、瓜尔胶、罗望子胶、二烷基二甲基铵硫酸纤维素、黄原酸胶、硅酸铝镁、膨润土、锂蒙脱石、硅酸铝镁(
ビーガム
)、合成粘土(laponite)、硅酸酐、牛磺酸盐系合成高分子、丙烯酸酯系合成高分子等。
[0131]
作为保湿剂，可举出例如，聚乙二醇、丙二醇、甘油、1,3-丁二醇、木糖醇、山梨糖醇、麦芽糖醇、硫酸软骨素、透明质酸、硫酸粘液素、卡洛宁酸、缺端胶原、12-羟基硬脂酸胆甾醇酯、乳酸钠、胆汁酸盐、dl-吡咯烷酮羧酸盐、氧化烯衍生物、短链可溶性胶原、双甘油(eo)po加成物、刺梨提取物、蓍提取物、草木犀提取物等。
[0132]
作为皮膜剂，可举出例如，阴离子性皮膜剂(例如，(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯共聚物、甲基乙烯基醚/马来酸酐高聚物等)、阳离子性皮膜剂(例如，阳离子化纤维素、二甲基二烯丙基氯化铵聚合物、二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酰胺共聚物等)、非离子性皮膜剂(例如，聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酰胺、高分子有机硅、有机硅树脂、三甲基甲硅烷氧基硅酸等)。
[0133]
作为油溶性紫外线吸收剂，可举出例如，苯甲酸系紫外线吸收剂(例如，对氨基苯甲酸(以下，简写为paba)、paba单甘油酯、n,n-二丙氧基paba乙酯、n,n-二乙氧基paba乙酯、n,n-二甲基paba乙酯、n,n-二甲基paba丁酯、n,n-二甲基paba乙酯、二乙基氨基羟基苯甲酰苯甲酸己酯等)；邻氨基苯甲酸系紫外线吸收剂(例如，高基-n-乙酰邻氨基苯甲酸酯等)；水杨酸系紫外线吸收剂(例如，水杨酸乙基己基酯、水杨酸戊酯、水杨酸基酯、水杨酸高基酯、水杨酸辛酯、水杨酸苯酯、水杨酸苄酯、对异丙醇苯基水杨酸酯、胡莫柳酯等)；肉桂酸系紫外线吸收剂(例如，甲氧基肉桂酸辛酯、4-异丙基肉桂酸乙酯、2,5-二异丙基肉桂酸甲酯、2,4-二异丙基肉桂酸乙酯、2,4-二异丙基肉桂酸甲酯、对甲氧基肉桂酸丙酯、对甲氧基肉桂酸异丙酯、对甲氧基肉桂酸异戊酯、对甲氧基肉桂酸辛酯(对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、甲氧基肉桂酸乙基己基酯)、对甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙酯、对甲氧基肉桂酸环己酯、乙基-α-氰基-β-苯基肉桂酸酯、2-乙基己基-α-氰基-β-苯基肉桂酸酯、甘油基单-2-乙基己酰-二对甲氧基肉桂酸酯等)；3-(4
’‑
甲基亚苄基)-d,l-樟脑、3-亚苄基-d,l-樟脑；2-苯基-5-甲基苯并唑；2,2
’‑
羟基-5-甲基苯基苯并三唑；2-(2
’‑
羟基-5
’‑
叔辛基苯基)苯并三唑；2-(2
’‑
羟基-5
’‑
甲基苯基苯并三唑；二苄连氮；二茴香酰甲烷；4-甲氧基-4
’‑
叔丁基二苯甲酰甲烷；5-(3,3-二甲基-2-亚降冰片基)-3-戊烷-2-酮、二吗啉代哒嗪酮；2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯(奥克立林)；2,4-双-{[4-(2-乙基己基氧基)-2-羟基]-苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-(1,3,5)-三嗪、二苯甲酮系紫外线吸收剂(例如，2,4-二羟基二苯甲酮、2,2
’‑
二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2
’‑
二羟基-4,4
’‑
二甲氧基二苯甲酮、2,2’,4,4
’‑
四羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4
’‑
甲基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸盐、4-苯基二苯甲酮、2-乙基己基-4
’‑
苯基-二苯甲酮-2-甲酸酯、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、4-羟基-3-羧基二苯甲酮等)等。
[0134]
作为水溶性紫外线吸收剂，可举出例如，二苯甲酮系紫外线吸收剂(例如，2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸盐等)、亚苄基樟脑系紫外线吸收剂(亚苄基樟脑磺酸、对苯二亚甲基二樟脑磺酸等)、苯基苯并咪唑系紫外线吸收剂(苯基苯并咪唑磺酸等)等。
[0135]
作为金属离子封锁剂，可举出例如，1-羟基乙烷-1,1-二膦酸、1-羟基乙烷-1,1-二膦酸四钠盐、乙二胺四乙酸二钠、乙二胺四乙酸三钠、乙二胺四乙酸四钠、柠檬酸钠、多磷酸钠、偏磷酸钠、葡糖酸、磷酸、柠檬酸、抗坏血酸、琥珀酸、乙二胺四乙酸、乙二胺羟基乙基三乙酸三钠等。
[0136]
作为氨基酸，可举出例如，中性氨基酸(例如，苏氨酸、半胱氨酸等)；碱性氨基酸(例如，羟基赖氨酸等)等。此外，作为氨基酸衍生物，可举出例如，酰基肌氨酸钠(月桂酰基肌氨酸钠)、酰基谷氨酸盐、酰基β-丙氨酸钠、谷胱甘肽、吡咯烷酮羧酸等。
[0137]
作为有机胺，可举出例如，单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、吗啉、三异丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1,3-丙烷二醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇等。
[0138]
作为高分子乳液，可举出例如，丙烯酸系树脂乳液、聚丙烯酸乙酯乳液、丙烯酸系树脂液、聚丙烯酸系烷基酯乳液、聚乙酸乙烯酯树脂乳液、天然橡胶胶乳等。
[0139]
作为ph调节剂，可举出例如，乳酸-乳酸钠、柠檬酸-柠檬酸钠、琥珀酸-琥珀酸钠等缓冲剂等。
[0140]
作为维生素类，可举出例如，维生素a、b1、b2、b6、c、e及其衍生物、泛酸及其衍生
物、生物素等。
[0141]
作为抗氧化剂，可举出例如，生育酚类、二丁基羟基甲苯、丁基羟基茴香醚、没食子酸酯类等。
[0142]
作为抗氧化助剂，可举出例如，磷酸、柠檬酸、抗坏血酸、马来酸、丙二酸、琥珀酸、富马酸、脑磷脂、六偏磷酸酯、肌醇六磷酸、乙二胺四乙酸等。
[0143]
作为其它可混配的成分，可举出例如，防腐剂(对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丁酯、氯苯甘醚、苯氧基乙醇等)；消炎剂(例如，甘草酸衍生物、甘草亭酸衍生物、水杨酸衍生物、扁柏酚、氧化锌、尿囊素等)；美白剂(例如，胎盘提取物、虎耳草提取物、熊果苷等)；各种提取物(例如，黄檗、黄连、紫草、芍药、当药、桦树、鼠尾草、枇杷、胡萝卜、芦荟、锦葵、鸢尾、葡萄、薏苡仁、丝瓜、百合、藏红花、川芎、生姜、小连翘、红芒柄花、大蒜、辣椒、陈皮、当归、海藻等)、活化剂(例如，蜂王浆、感光素、胆固醇衍生物等)；血液循环促进剂(例如，壬酸香草酰胺、烟酸苄酯、烟酸β-丁氧基乙基酯、辣椒素、姜油酮、斑蝥酊、鱼石脂、丹宁酸、α-龙脑、生育酚烟酸酯、肌醇六烟酸酯、环扁桃酯、桂利嗪、妥拉唑林、乙酰胆碱、维拉帕米、千金藤碱、γ-谷维素等)；抗脂溢剂(例如，硫、二甲噻蒽等)；抗炎剂(例如，凝血酸、硫代牛磺酸、亚牛磺酸等)等。
[0144]
进一步，本公开的组合物也可以适当含有咖啡因、丹宁、维拉帕米、凝血酸及其衍生物、甘草、木瓜、日本鹿蹄草等各种生药提取物、生育酚乙酸酯、甘草亭酸、甘草酸及其衍生物或其盐等药剂、维生素c、抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸葡糖苷、熊果苷、曲酸等美白剂、精氨酸、赖氨酸等氨基酸及其衍生物。
[0145]
实施例
[0146]
以下举例对本公开的含有层状凝胶相的组合物和乳化组合物进行说明。然而，本公开的含有层状凝胶相的组合物和乳化组合物不限定于以下例子。各表所示的各成分的含有率的单位为质量％。
[0147]
[试验例1～4]
[0148]
制作表1～4所示的组合物，关于各组合物，进行了小角广角x射线散射测定和差示扫描量热测定(dsc测定)。表1～表4所示的括号中写的摩尔数表示聚氧乙烯的平均加成摩尔数。
[0149]
作为2链型非离子性表面活性剂的第1非离子性表面活性剂，使用了聚氧乙烯(6摩尔)二硬脂酸。作为hlb7～15的第2非离子性表面活性剂，使用了聚氧乙烯(7摩尔)鲸蜡基醚(hlb10)、聚氧乙烯(20摩尔)氢化蓖麻油脂肪酸甘油酯(hlb10.5)与聚氧乙烯(10摩尔)氢化蓖麻油脂肪酸甘油酯(hlb7)的3：2的混合物、单硬脂酸聚氧乙烯(10摩尔)甘油酯(hlb11)、和单硬脂酸聚氧乙烯(20摩尔)失水山梨糖醇(hlb14.9)。
[0150]
本公开的组合物通过使下述表所示的非离子性表面活性剂在70℃～80℃下熔融而形成一相，在其中加入70～80℃的离子交换水进行了搅拌后，进行冷却来制作。
[0151]
小角广角x射线散射对25℃的层状凝胶进行了测定。差示扫描量热对从30℃到70℃以每分钟2℃升温时的热量变化进行了测定(dsc测定)。将添加了第1非离子性表面活性剂的情况与未添加第1非离子性表面活性剂的情况进行了比较。
[0152]
在图1～4中显示试验例1～4中的小角广角x射线散射图和dsc图。在各图中，上层(显示“添加”)为添加了第1非离子性表面活性剂的组合物的图，下层(显示“无添加”)为未
添加第1非离子性表面活性剂的组合物的图。
[0153]
在试验例1(图1)中，x射线图的小角侧的1：2的等间隔的箭头与层状凝胶的长面间隔对应，可知聚氧乙烯(6摩尔)二硬脂酸的添加、无添加的试样都具有层状结构。然而，由大的虚线箭头表示的散射矢量q＝1.5nm-1
附近的峰表示α型结构的六方晶的晶格，但强度变强，由此可知亚晶格面的规整性变高。另一方面，对于dsc，如果添加聚氧乙烯(6摩尔)二硬脂酸，则在无添加的情况下处于40.2℃的吸热峰移动到45.6℃，此时，原来的峰消失了，因此可知为混合物的共熔点。
[0154]
在试验例2(图2)中，无添加的试样不具有熔点，没有散射矢量q＝1.5nm-1
附近的峰，因此可知为不具有六方晶结构的层状液晶。然而，通过添加聚氧乙烯(6摩尔)二硬脂酸，从而六方晶的峰出现，在38.0℃产生了共熔点。
[0155]
在试验例3(图3)和试验例4(图4)中也通过聚氧乙烯(6摩尔)二硬脂酸的添加，从而亚晶格面的规整性变高，共熔点出现，与原来的熔点相比约高5℃。
[0156]
由此可知，在本公开的组合物中，由第1非离子性表面活性剂、第2非离子性表面活性剂、和水形成了1相的自组装体。例如，在为结晶与层状凝胶这2相的混合物的情况下，在组合物中结晶的块析出。显示出本公开的组合物为均匀的组合物。此外，可知本公开的组合物具有高的高温稳定性。
[0157]
在图5中显示试验例1～4中的含有第1非离子性表面活性剂与第2非离子性表面活性剂混合物的组合物的熔融焓(添加)、与含有第2非离子性表面活性剂单独的层状凝胶或层状液晶的组合物的熔融焓(无添加)的比较。
[0158]
如图5所示那样，通过聚氧乙烯(6摩尔)二硬脂酸的添加，从而各非离子表面活性剂水分散物自组装体的熔融焓显著上升。基于以上可知，通过聚氧乙烯(6摩尔)二硬脂酸的添加，从而非离子性表面活性剂的自组装体的规整性变高，层状凝胶变得更牢固。
[0159]
[表1]
[0160][0161]
[表2]
[0162][0163]
[表3]
[0164][0165]
[表4]
[0166][0167]
[试验例5]
[0168]
试验了本公开的层状凝胶相在极性油性成分中的溶解性。用表5所示的成分调制出包含层状凝胶相的组合物。在该组合物中加入同质量的作为高极性油性成分的二新戊酸三丙二醇酯(日清
オイリオ
社制，
サラコス
tpg)，在50℃的恒温相中保存1个月，确认各层状凝胶在二新戊酸三丙二醇酯中的溶解性。溶解性用层状凝胶相的容积分率进行了比较。容积分率为从底面到层状凝胶相(白浊部分)的上表面的高度(b)相对于从底面到液面的高度(a)之比(b/a)乘以100而得的数。图6中显示试验例5-1～5-4的组合物的照片。试验例5-1和
试验例5-2的组合物与试验例3-1和试验例3-2的组合物相同。
[0169]
未添加第1非离子性表面活性剂的试验例5-2的组合物的层状凝胶溶解于油性成分。此外，在添加高级醇而形成了层状凝胶相的试验例5-3和5-4中，存在不溶解于极性油分而残存的层状凝胶相，但与试验例5-1所示的本公开的层状凝胶相相比大量溶解了。由此，可知本公开的层状凝胶相在高极性油性成分中具有低溶解性。
[0170]
[表5]
[0171][0172]
[试验例6]
[0173]
试验了使用了本公开的层状凝胶相的乳化物的乳化稳定性。在用表6所示的成分调制出层状凝胶相后，使二新戊酸三丙二醇酯乳化。将乳化组合物在50℃保存1个月，确认了乳化油滴的聚结的有无。
[0174]
在未使用第1非离子性表面活性剂的试验例6-5～6-7中，确认了乳化油滴的聚结。另一方面，在使用了本公开的层状凝胶相的试验例6-1～6-4中，未确认到乳化油滴的聚结。与试验例1～5的结果相比，本公开的层状凝胶相由于结构更牢固，因此几乎不溶解于二新戊酸三丙二醇酯。因此，可以认为由于层状凝胶相未被引入到油滴中，因此未发生乳化粒子的聚结。与此相对，在试验例6-5～6-7中，可以认为由于层状凝胶相溶解在油滴中，因此油滴的聚结发生了。
[0175]
[表6]
[0176]
表6
[0177][0178]
[试验例7]
[0179]
对使用了本公开的层状凝胶相的水包油(o/w)型乳化皮肤外用剂的使用感受进行了试验。试验例7-1和7-2为使用了本公开的层状凝胶相的乳液。成为比较对照的试验例7-3为使用了山酸皂、硬脂酸皂、单硬脂酸聚氧乙烯(5摩尔)甘油酯、单硬脂酸甘油酯和山醇的含有层状凝胶相的乳液。
[0180]
专业评审员将试验例7-1的组合物涂抹于脸的一半，将试验例7-3的组合物涂抹于脸的剩下一半，将相对于试验例7-3的组合物的试验例7-1的组合物的使用感受关于图7所示的各评价项目按照从-3到+3的7个等级进行了评价。关于试验例7-2的组合物，也同样地操作而评价了相对于试验例7-3的使用感受。在图7中显示试验例7-1的评价结果。在图8中显示试验例7-2的评价结果。评价分0设为与试验例7-3同等的使用感受。
[0181]
可知使用了本公开的层状凝胶相的乳液与使用了试验例7-3的层状凝胶相的乳液相比，延展良好，具有渗透感，虽然清爽，但涂抹后肌肤的柔软性、紧致度高。根据图7和图8所示的结果，可知本公开的层状凝胶相与试验例7-3的层状凝胶相相比具有优异的使用感。
[0182]
[表7]
[0183]
表7
[0184][0185]
以下举出本公开的组合物的处方例。本公开的组合物的应用例不受以下处方例限定。表所示的各成分的含有率的单位为质量％。
[0186]
[处方例1乳液(表8)]
[0187]
通过常规方法进行乳化，制作出表8所示的乳液。所得的乳液的肌肤吸收快、清爽、稳定性良好。
[0188]
[表8]
[0189][0190]
[处方例2美容液(表9)]
[0191]
通过常规方法进行乳化，获得了表9所示的美容液。所得的美容液的肌肤吸收快、清爽、稳定性良好。
[0192]
[表9]
[0193][0194]
[处方例3乳液(表10)]
[0195]
通过常规方法进行乳化，获得了表10所示的乳液。所得的乳液的肌肤吸收快、清爽、稳定性良好。
[0196]
[表10]
[0197][0198]
[处方例4防晒霜(表11)]
[0199]
通过常规方法进行乳化，获得了表11所示的防晒霜。所得的防晒霜的肌肤吸收快、清爽、稳定性良好。
[0200]
[表11]
[0201][0202]
[处方例5油包水(w/o)型霜(表12)]
[0203]
通过常规方法进行乳化，获得了表12所示的油包水(w/o)型霜。所得的油包水型霜的肌肤吸收快、清爽、稳定性良好。
[0204]
[表12]
[0205][0206]
本发明的含有层状凝胶相的组合物、乳化组合物和皮肤外用剂组合物、以及它们的制造方法基于上述实施方式和实施例进行说明，但不限定于上述实施方式和实施例，在本发明的范围内，并且基于本发明的基本技术思想，可以包含对各公开要素(包含权利要求书、说明书和附图所记载的要素)的各种变形、变更和改良。此外，在本发明的权利要求书的范围内，能够进行各公开要素的多种多样的组合/置换或选择。
[0207]
本发明的进一步的课题、目的和方式(包含变更方式)也由包含权利要求书的本发明的全部公开事项明确。
[0208]
关于本书所记载的数值范围，即使在没有特别的记载的情况下，也应该被解释为该范围内所包含的任意的数值或范围被具体地记载于本书。
[0209]
上述实施方式的一部分或全部也能够如以下附记那样记载，但不限定于以下记载。各附记也可以与专利权利要求书所记载的各权利要求组合。
[0210]
[附记1]
[0211]
一种含有层状凝胶相的组合物的制造方法，其包含下述工序：
[0212]
将第1非离子性表面活性剂熔融的熔融工序；以及
[0213]
在熔融了的上述第1非离子性表面活性剂中添加水并进行搅拌的水添加工序。
[0214]
[附记2]
[0215]
根据附记所述的制造方法，在上述熔融工序中，将上述第1非离子性表面活性剂和第2非离子性表面活性剂熔融。
[0216]
[附记3]
[0217]
根据附记所述的制造方法，在水添加工序中，在添加前，加热直到相对于上述第1非离子性表面活性剂的加热温度为
±
15℃的范围。
[0218]
[附记4]
[0219]
一种乳化组合物的制造方法，其包含下述工序：
[0220]
将第1非离子性表面活性剂溶解于多元醇而制作溶液的溶液制作工序；
[0221]
在上述溶液中添加油性成分进行乳化的工序；以及
[0222]
在乳化后，添加水的工序。
[0223]
[附记5]
[0224]
根据附记所述的制造方法，在上述溶液制作工序中，将上述第1非离子性表面活性剂和第2非离子性表面活性剂熔融。
[0225]
[附记6]
[0226]
根据附记所述的制造方法，上述多元醇为2元醇。
[0227]
[附记7]
[0228]
根据附记所述的制造方法，上述第1非离子性表面活性剂由上述化1所示的式表示。
[0229]
[附记8]
[0230]
根据附记所述的制造方法，上述第2非离子性表面活性剂为选自由上述化2～化5所示的式表示的化合物中的至少1种。
[0231]
[附记9]
[0232]
一种使用方法，将选自本公开的含有层状凝胶相的组合物、乳化组合物、和皮肤外用剂组合物中的至少1种应用于皮肤。
[0233]
产业可利用性
[0234]
本公开的含有层状凝胶相的组合物、乳化组合物和皮肤外用剂组合物可以应用于例如，应用于肌肤的化妆料、应用于毛发的化妆料、清洗剂等。例如，本公开的皮肤外用剂组合物可以应用于止汗剂、防臭剂、防晒化妆料、皮肤护理剂、彩妆化妆料、彩妆清洗剂、毛发清洗剂、整发剂等。
技术特征：1.一种组合物，其具有层状凝胶相，其包含由下述化1所示的式表示的第1非离子性表面活性剂，所述第1非离子表面活性剂构成所述层状凝胶相的至少一部分，高级脂肪族醇或高级脂肪酸的含有率相对于组合物的质量为1质量％以下，[化1]在化1所示的式中，r1为碳原子数16～24的直链酰基或直链烷基，r2为碳原子数2～4的亚烷基，r3为碳原子数16～24的直链酰基或直链烷基，k表示4～15的整数。2.根据权利要求1所述的组合物，所述第1非离子性表面活性剂为化1所示的式表示的k为4～8的二硬脂酸聚乙二醇酯。3.根据权利要求1或2所述的组合物，所述第1非离子性表面活性剂相对于组合物的质量为0.1质量％～40质量％。4.根据权利要求1～3中任一项所述的组合物，其进一步包含：hlb 7～15的第2非离子性表面活性剂、以及水，所述第1非离子性表面活性剂、所述第2非离子性表面活性剂、和水构成所述层状凝胶相的至少一部分。5.根据权利要求4所述的组合物，所述第2非离子性表面活性剂为选自下述化2～5所示的式表示的化合物中的至少1种，[化2]在化2所示的式中，r4为碳原子数16～24的直链酰基或直链烷基，r5为碳原子数2～4的亚烷基，l表示5～20的整数，[化3]在化3所示的式中，r6、r
10
和r
14
各自为碳原子数2～4的亚烷基，r7、r
11
和r
15
各自为碳原子数8～12的亚烷基，r8、r
12
和r
16
各自为碳原子数4～8的烷基，r9、r
13
和r
17
各自为12-羟基硬脂酸的聚合物或亚烷基多元醇的聚合物，m、n和o各自为自然数，m、n和o的合计为10～60，[化4]
在化4所示的式中，r
18
为碳原子数16～24的直链酰基或直链烷基，r
19
和r
20
各自为碳原子数2～4的亚烷基，p和q各自为自然数，p和q的合计为5～20，[化5]在化5所示的式中，r
21
、r
22
、r
23
和r
25
各自为碳原子数2～4的亚烷基，r、s、t和u各自为自然数，r、s、t和u的合计为5～30，r
24
为碳原子数16～24的直链酰基或直链烷基。6.根据权利要求5所述的组合物，所述层状凝胶相与化3～化5所示的式表示的任1种所述第2非离子性表面活性剂单独形成的层状凝胶相相比，具有更高的共熔点和熔融焓。7.根据权利要求1～6中任一项所述的组合物，相对于所述第1非离子性表面活性剂1质量份，所述第2非离子性表面活性剂为0.5质量份～6质量份。8.一种乳化组合物，其包含：权利要求1～7中任一项所述的组合物；油性成分；以及水，所述油性成分或水被所述层状凝胶相乳化了。9.一种皮肤外用剂组合物，其含有权利要求1～8中任一项所述的组合物。
技术总结含有层状凝胶相的组合物包含在亲水部的两侧具有疏水部的第1非离子性表面活性剂。第1非离子表面活性剂构成层状凝胶相的至少一部分。高级脂肪族醇或高级脂肪酸的含有率相对于组合物的质量为1质量％以下。组合物的质量为1质量％以下。组合物的质量为1质量％以下。
技术研发人员：宫原令二 宗像英仁 高桥繁郎 张阳
受保护的技术使用者：株式会社资生堂
技术研发日：2021.03.26
技术公布日：2022/11/1
