1.本发明提供一种高氯高硝酸根苯胺废水的处理方法，属于废水处理领域。
背景技术：2.高氯高硝酸根苯胺废水是一类含有硝基的重要化工品，广泛应用于火炸药、农药、医药等产品的生产。在火炸药的生产和使用过程中，硝基化合物会进入周边的土壤、水体和大气环境，造成严重的环境污染。
3.以高氯高硝酸根苯胺废水包括纤维素、某苯胺类火炸药生产废水(混合废水)和硝化棉生产废水。现有处理方法为：混合废水1经混凝沉淀-厌氧-好氧-臭氧氧化-好氧处理，生化总体停留时间为88h。由于废水中含有较高浓度氯离子和苯胺类物质，导致生化效率较差。硝化棉生产废水经-石灰中和-沉淀-预曝气-投加碳源-缺氧-好氧处理，生化停留时间96h。硝化棉废水由于c/n不足1，需投加大量碳源，造成运行成本居高不下。
技术实现要素：4.本发明要解决的技术问题是提供高氯高硝酸根苯胺废水的处理效率，克服单一高硝酸根废水总氮脱除效率低且需外加碳源，高氯高苯胺废水cod去除效率低问题，提供一种高氯高硝酸根苯胺废水的处理方法。
5.本发明的目的是通过下述技术方案实现的。
6.一种高氯高硝酸根苯胺废水的处理方法，包括如下步骤：
7.步骤一、预处理：对待处理的高氯高硝酸根苯胺废水进行混凝沉淀；
8.所述待处理的高氯高硝酸根苯胺废水包括纤维素废水与某苯胺类火炸药混合生产废水(混合废水1)和硝化棉生产废水，混合废水1：硝化棉生产废水体积比为1：3；
9.所述混凝沉淀时采用含有聚合硫酸铝、硅藻土及pam的混凝剂；
10.步骤二、对预处理后的废水进行生化处理；分别在缺氧条件下和好氧条件下利用固定化载体上的复合微生物对步骤一预处理后的废水进行生化处理。
11.所述复合微生物，以高氯高硝酸根苯胺废水包括甲基纤维素、羟乙基纤维素、乙基纤维素、某苯胺类火炸药生产废水(混合废水1)和硝化棉生产废水为培养基，分别在缺氧和好氧条件下，驯化培养而得。
12.所述固定化载体为高分子大孔载体，所述载体的比表面积为75-85m2/g，孔隙率为94-98％，平均湿密度为0.95-1.0g/cm3，所述载体含有包括羟基、环氧基和酰胺基在内的反应基团。
13.步骤三，对生化处理后的废水进行泥水分离，减少微生物进入臭氧单元，同时污泥可回流到固定化微生物反应池。
14.步骤四、通过臭氧催化氧化塔对步骤三沉淀后的废水进行臭氧催化氧化处理；
15.所述臭氧催化氧化塔包括催化剂、臭氧投加系统等。
16.所述臭氧催化剂为以mn掺杂lafeo3为基本组成的钙钛矿型催化剂，将聚乙二醇和
氨水混合液逐滴加入无机盐溶液形成混合溶液，硝酸铁和硝酸猛与硝酸镧的摩尔比均为0.5：0.5：1，再经过搅拌、水热老化处理，之后冷却、抽滤、洗涤、干燥、焙烧而得。
17.步骤五、对步骤四臭氧催化氧化处理后废水进行曝气生物滤池生化处理；曝气生物滤池中，使用废水中的好氧微生物及附着在陶粒上的缺氧及厌氧微生物对废水进行生物处理，进一步降低废水中cod及总氮。
18.步骤六、对步骤五处理后的废水进出沉淀池，去除悬浮物后，废水达标排放。
19.实现上述方法的装置，包括混凝沉淀池1、固定化微生物反应塔、沉淀池、臭氧催化氧化塔系统、曝气生物滤池和沉淀池2组成。
20.所述混凝沉淀池1由混凝沉淀一体的竖流沉淀池组成；
21.所述固定化微生物反应塔由曝气系统、布水系统、固定化载体组成。
22.所述沉淀池和沉淀池2为斜管沉淀池，由斜管、回流泵等组成。
23.所述臭氧催化氧化塔，由进水系统、溶气系统、催化剂及催化剂更换系统组成。
24.所述曝气生物滤池，有进水系统、出水系统、布水布气系统及填料等。
25.有益效果
26.1、本发明适用于处理高氯高硝酸根苯胺废水，能够避免单一处理方法的不足，降低废水中的cod和总氮，提高废水的处理效率。缩短工艺流程、降低石灰中和污泥量。
27.2、本发明所述絮凝剂，针对纤维素类物质，沉淀效果好，有利于纤维素类物质的去除。
28.3、本发明所述固定化微生物反应塔集缺氧和好氧微生物于一体，采用上进水下出水运行方式，下部为好氧区，上部为缺氧区，好氧区剩余氧气，进入缺氧区，为缺氧微生物创造缺氧环境，同时可利用剩余空气搅拌废水，有利于提高氧气利用率，有利于增加缺氧区搅拌效果。同时，当废水为酸性时，可有效利用反硝化产碱中和酸性废水，有利于节省石灰等碱性物质投加量。节约能源，节省运行费用。
29.4、本发明所述复合微生物，以生产废水为培养基的碳源和氮源，进行驯化培养，所筛选微生物更能适应生产废水，有利于提高废水处理效率，且不需额外投加特定微生物。
30.5、本发明所述高分子大孔载体，比表面积大，空隙率高，有利于微生物的附着，提高微生物处理效率，提高生化系统污泥量。
31.6、本发明所述臭氧催化剂为以mn掺杂lafeo3为基本组成的钙钛矿型催化剂结构，有利于对氯离子的耐受，有利于提高臭氧催化效率。
32.7、本发明采用固定化微生物反应塔，集缺氧生物反应池和好氧生物反应池为一体，有利于提高土地利用率。
附图说明
33.图1为是本发明的高氯高硝酸根苯胺废水的处理方法的流程示意图。
具体实施方式
34.下面结合附图与实施例对本发明作进一步说明。
35.具体实施例：
36.以我国某军工企业苯胺类废水、纤维素类废水与硝化棉废水为实例，详细说明本
发明所提供的废水处理方法的实施过程。
37.本实施例所使用的废水处理系统包括混凝沉淀池，固定化微生物处理系统，沉淀池，臭氧催化氧化系统，曝气生物滤池。
38.混凝沉淀池，为三格，第一和第二格设有搅拌，第一格停留时间5min，投加0.02％硫酸铝、0.02％硅藻土，第二格投加浓度为0.01％pam，搅拌时间5s,第三格为沉淀区，表面负荷1.0m3/(m2·
d)。
39.固定化生物反应器，分为3级，每级停留时间22h，缺氧好氧区体积比大致为1.2：1，固定化载体占比五分之四，直径与高度比1：2.5，前两级为上进水下出水，第3级为下进水上出水。
40.沉淀池为斜管沉淀池，表面负荷为1.2m3/(m2·
d)，固定化生物反应器污泥不足时，回流底部污泥。
41.催化臭氧氧化塔，停留时间30min，臭氧催化剂体积占总体积三分之一，直径与高度比1：3。
42.曝气生物滤池，停留时间16h，填料为陶粒和活性炭。
43.沉淀池2为斜管沉淀池，表面负荷为1.2m3/(m2·
d)，去除悬浮物。
44.进水出水水质如下表
[0045][0046][0047]
以上所述的具体描述，对发明的目的、技术方案和有益效果进行了进一步详细说明，所应理解的是，以上所述仅为本发明的具体实施例而已，并不用于限定本发明的保护范围，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
技术特征：1.一种高氯高硝酸根苯胺废水的处理方法，其特征在于：包括如下步骤：步骤一、预处理：对待处理的高氯高硝酸根苯胺废水进行混凝沉淀；所述待处理的高氯高硝酸根苯胺废水包括纤维素废水与某苯胺类火炸药混合生产废水(混合废水1)和硝化棉生产废水，混合废水1：硝化棉生产废水体积比为1：3；所述混凝沉淀时采用含有聚合硫酸铝、硅藻土及pam的混凝剂；步骤二、对预处理后的废水进行生化处理；分别在缺氧条件下和好氧条件下利用固定化载体上的复合微生物对步骤一预处理后的废水进行生化处理；所述复合微生物，以高氯高硝酸根苯胺废水包括甲基纤维素、羟乙基纤维素、乙基纤维素、某苯胺类火炸药生产废水(混合废水1)和硝化棉生产废水为培养基，分别在缺氧和好氧条件下，驯化培养而得；所述固定化载体为高分子大孔载体，所述载体的比表面积为75-85m2/g，孔隙率为94-98％，平均湿密度为0.95-1.0g/cm3，所述载体含有包括羟基、环氧基和酰胺基在内的反应基团；步骤三，对生化处理后的废水进行泥水分离，减少微生物进入臭氧单元，同时污泥可回流到固定化微生物反应池；步骤四、通过臭氧催化氧化塔对步骤三沉淀后的废水进行臭氧催化氧化处理；所述臭氧催化氧化塔包括催化剂、臭氧投加系统等；所述臭氧催化剂为以mn掺杂lafeo3为基本组成的钙钛矿型催化剂，将聚乙二醇和氨水混合液逐滴加入无机盐溶液形成混合溶液，硝酸铁和硝酸猛与硝酸镧的摩尔比均为0.5：0.5：1，再经过搅拌、水热老化处理，之后冷却、抽滤、洗涤、干燥、焙烧而得；步骤五、对步骤四臭氧催化氧化处理后废水进行曝气生物滤池生化处理；曝气生物滤池中，使用废水中的好氧微生物及附着在陶粒上的缺氧及厌氧微生物对废水进行生物处理，进一步降低废水中cod及总氮；步骤六、对步骤五处理后的废水进出沉淀池，去除悬浮物后，废水达标排放。
技术总结本发明提供一种高氯高硝酸根苯胺废水的处理方法，属于废水处理领域。该处理方法包括对废水进行预处理的步骤和对预处理后的废水进行生化处理的步骤。预处理的步骤包括：先将纤维素废水、某苯胺类火炸药与硝化棉废水按比例混合后经混凝沉淀处理，沉淀处理后进入生化处理步骤。生化处理的步骤包括分别在缺氧条件下和好氧条件下利用固定化载体上的复合微生物对步骤一预处理后的废水进行生化处理。该废水处理系统主要由混凝沉淀池1、固定化微生物反应塔、沉淀池、臭氧催化氧化塔系统、曝气生物滤池和沉淀池2组成。本发明避免了单一处理方法的不足，能够有效降低废水中的COD、TN和提高废水pH。废水pH。废水pH。
技术研发人员：武春艳 郝亚婷 姜鑫 谷振华 邵天华 崔剑 桑欣欣 魏辰 霍毅
受保护的技术使用者：北京北方节能环保有限公司
技术研发日：2022.06.17
技术公布日：2022/11/1
