1.本公开内容涉及一种聚合物、含其的量子点组合物、及发光装置。
背景技术:2.量子点是一种具有良好吸光及发光特性的材料,其具有发光半高宽(full width at half-maximum)窄、发光效率高、宽的吸收频谱、高的色彩纯度与饱和度等特性,因此适合应用在显示面板的技术中。例如,可利用量子点作为发光材料用于发光层制造出量子点发光二极管(qled)。
3.由于量子点并不是小分子有机材料,因此无法使用蒸镀方式来成膜。目前本领域中利用有机材料与量子点材料混合制备出的量子点组合物来进行量子点的膜层化。然而,为增加量子点材料在组合物中的分散性,传统量子点组合物会使用改性的量子点材料。然而,对量子点材料进行改性,易产生量子点猝灭(quenching),导致所制备的显示设备的发光效率较差。
4.因此,本领域中仍需要一种新颖的量子点组合物,以期解决常规技术所遭遇到的问题。
技术实现要素:5.根据本公开内容的一种实施方式,本公开内容提供一种聚合物,该聚合物包含第一重复单元,其中该第一重复单元具有式(i)所示结构:
[0006][0007]
其中,a1以及a3为氢;a2为乙烯基、
r1及r2各自独立为氢、卤素、或c
1-2
烷基;r3为氢、苯基、联苯基、或萘基;z1为为r4、r5、r
11
、r
12
、r
16
、r
17
、r
22
、r
23
、及r
24
各
自独立为氢、卤素、或c
1-2
烷基;r6、r7、及r8各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r6、r7、及r8至少一者为c
2-10
烯基、或r9及r
10
各自独立为c
2-10
烯基;r
13
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
13
至少一者为c
2-10
烯基;r
14
及r
15
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
14
及r
15
至少一者为c
2-10
烯基;r
18
、r
19
、r
20
、及r
21
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
18
、r
19
、r
20
、及r
21
至少一者为c
2-10
烯基;以及r
25
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
25
至少一者为c
2-10
烯基。
[0008]
根据本公开内容的另一实施方式,本公开内容提供一种量子点组合物,包括:25-80重量份的量子点材料;15-70重量份的如上所述的聚合物;以及2-20重量份的交联单体,其中该交联单体具有至少一个c
2-8
烯基、至少一个丙烯酸酯基、或至少一个甲基丙烯酸酯基。
[0009]
根据本公开内容的另一实施方式,本公开内容提供一种发光装置(light emitting device),该装置包含:一对电极;以及一发光单元,配置于该对电极之间,其中该发光单元包含由上述量子点组合物形成的膜层。
[0010]
为让本公开内容的上述目的、特征及优点能更明显易懂,下文特举实施方式,并配合所附的图式,作详细说明如下。
附图说明
[0011]
图1为根据本公开内容的实施方式的发光装置的剖面结构示意图。
具体实施方式
[0012]
聚合物
[0013]
根据本公开内容的实施方式,本公开内容所述聚合物其特征在于该聚合物具有第一重复单元,而该第一重复单元的主体结构除了具有至少一个三芳基胺基团(triarylamine moiety)外,可进一步具有三苯基胺基团(triphenylamine moiety)、芴基团(fluorene moiety)、苯基团(benzene moiety)、6,12-二氢茚并[1,2-b]芴基团(6,12-dihydroindeno[1,2-b]fluorene moiety)、或具有咔唑基(carbazolyl group)的胺基团(amine moiety)。此外,第一重复单元的三芳香胺基团(triarylamine moiety)主体结构亦可具有二苯并噻吩基(dibenzothiophenyl group)、或咔唑基(carbazolyl group)。如此一来,本公开内容所述聚合物可作为电荷传输材料,提升发光装置的发光效率。此外,该聚合
物的主体结构具有至少一末端烯基。如此一来,使得本公开内容所述聚合物可进一步与具有反应性官能团的交联单体进行交联反应。因此,包含该聚合物的量子点组合物可通过光刻工艺,得到图案化的膜层。再者,根据本公开内容的实施方式,本公开内容所述聚合物可进一步具有第二重复单元(第一重复单元与第二重复单元不同),以调整聚合物的光电性质(例如能隙(eg)、三重态能级(e
t
)、最高占据分子轨道(homo)能级、以及最低未占分子轨道(lumo)能级),以利于与不同发光材料搭配使用。
[0014]
根据本公开内容的实施方式,该聚合物包含第一重复单元,其中该第一重复单元具有式(i)所示结构:
[0015][0016]
其中,a1、a2、及a3独立为氢、乙烯基、独立为氢、乙烯基、独立为氢、乙烯基、且a1、a2、及a3至少一者不为氢;r1及r2各自独立为氢、卤素、或c
1-2
烷基;r3为氢、苯基、联苯基、或萘基;z1为
r4、r5、r
11
、r
12
、r
16
、r
17
、r
22
、r
23
、及r
24
各自独立为氢、卤素、或c
1-2
烷基;r6、r7、及r8各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r6、r7、及r8至少一者为c
2-10
烯基、或r9及r
10
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r9及r
10
至少一者为c
2-10
烯基;r
13
各自独立为氢、c
3-10
烷基、
或c
2-10
烯基,且r
13
至少一者为c
2-10
烯基;r
14
及r
15
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
14
及r
15
至少一者为c
2-10
烯基;r
18
、r
19
、r
20
、及r
21
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
18
、r
19
、r
20
、及r
21
至少一者为c
2-10
烯基;以及r
25
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
25
至少一者为c
2-10
烯基。
[0017]
根据本公开内容的实施方式,在式(i)中,a1以及a3可为氢,并且a2可为乙烯基、可为乙烯基、可为乙烯基、其中r3如以上所定义的。
[0018]
根据本公开内容的实施方式,c
1-2
烷基可为甲基(methyl)或乙基(ethyl)。根据本公开内容的实施方式,c
3-10
烷基可为直链或支化(linear or branched)的烷基。举例来说,c
3-10
烷基可为丙基(propyl)、丁基(butyl)、戊基(pentyl)、己基(hexyl)、庚基(heptyl)、辛基(octyl)、壬基(nonyl)、癸基(decyl)、或其异构物。根据本公开内容的实施方式,卤素可为氟、氯、溴、或碘。根据本公开内容的实施方式,c
2-10
烯基可为直链或支化(linear or branched)的烯基。举例来说,c
2-10
烯基可为乙烯基(vinyl)、丙烯基(propenyl)、丁烯基(butenyl)、戊烯基(pentenyl)、己烯基(hexenyl)、庚烯基(heptenyl)、辛烯基(octenyl)、壬烯基(nonenyl)、癸烯基(decenyl)、或其异构物。
[0019]
根据本公开内容的实施方式,r1、r2、r4、r5、r
11
、r
12
、r
16
、r
17
、r
22
、r
23
、及r
24
可各自独立为氢、甲基、乙基、或氟。r6、r7、及r8各自独立为氢、(r
25
为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
25
至少一者为c
2-10
烯基)、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r6、r7、及r8至
少一者为c
2-10
烯基或r9、r
10
、r
13
、r
14
、r
15
、r
18
、r
19
、r
20
及r
21
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r9及r
10
至少一者为c
2-10
烯基;r
13
至少一者为c
2-10
烯基;r
14
及r
15
至少一者为c
2-10
烯基;以及r
18
、r
19
、r
20
、及r
21
至少一者为c
2-10
烯基。
[0020]
根据本公开内容的实施方式,该聚合物可具有至少一c
2-10
烯基,以使该聚合物可进一步与具有反应性官能团的交联单体进行交联反应,使得本公开内容所述量子点组合物可通过光刻工艺,得到图案化的膜层。
[0021]
根据本公开内容的实施方式,该第一重复单元为z1为为
r1及r2独立为氢、卤素、或c
1-2
烷基;r4、r5、r
11
、r
12
、r
16
、r
17
、r
22
、r
23
、及r
24
各自独立为氢、卤素、或c
1-2
烷基;r6、r7、及r8各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r6、r7、及r8至少一者为c
2-10
烯基、或r9及r
10
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r9及r
10
至少一者为c
2-10
烯基;r
13
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
13
至少一者为c
2-10
烯基;r
14
及r
15
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
14
及r
15
至少一者为c
2-10
烯基;r
18
、r
19
、r
20
、及r
21
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
18
、r
19
、r
20
、及r
21
至少一者为c
2-10
烯基;以及r
25
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
25
至少一者为c
2-10
烯基。
[0022]
根据本公开内容的实施方式,该第一重复单元可为
[0023][0023]
其中r1及r2独立为氢、卤素、或c
1-2
烷基;r4、r5、r
11
、r
12
、r
16
、r
17
、r
22
、r
23
、及r
24
可各自独立为氢、卤素、或c
1-2
烷基;r6、r7、及r8各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r6、r7、及r8至少一者为c
2-10
烯基或r9及r
10
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r9及r
10
至少一者为c
2-10
烯基;r
13
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
13
至少一者为c
2-10
烯基;r
14
及r
15
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
14
及r
15
至少一者为c
2-10
烯基;r
18
、r
19
、r
20
、及r
21
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
18
、r
19
、r
20
、及r
21
至少一者为c
2-10
烯基;以及r
25
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
25
至少一者为c
2-10
烯基。
[0024]
根据本公开内容的实施方式,该第一重复单元为z1为
r4、r5、r
11
、r
12
、r
16
、r
17
、r
22
、r
23
、及r
24
各自独立为氢、卤素、或c
1-2
烷基;r6、r7、及r8各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r6、r7、及r8至少一者为c
2-10
烯基、或r9及r
10
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r9及r
10
至少一者为c
2-10
烯基;r
13
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
13
至少一者为c
2-10
烯基;r
14
及r
15
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
14
及r
15
至少一者为c
2-10
烯基;r
18
、r
19
、r
20
、及r
21
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
18
、r
19
、r
20
、及r
21
至少一者为c
2-10
烯基;以及r
25
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
25
至少一者为c
2-10
烯基。
[0025]
根据本公开内容的实施方式,该第一重复单元可为
[0026]
其中r1及r2独立为氢、卤素、或c
1-2
烷基;r4、r5、r
11
、r
12
、r
16
、r
17
、r
22
、r
23
、及r
24
可各自独立为氢、卤素、或c
1-2
烷基;r6、r7、及r8各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r6、r7、及r8至少一者为c
2-10
烯基或r9及r
10
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r9及r
10
至少一者为c
2-10
烯基;r
13
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
13
至少一者为c
2-10
烯基;r
14
及r
15
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
14
及r
15
至少一者为c
2-10
烯基;r
18
、r
19
、r
20
、及r
21
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
18
、r
19
、r
20
、及r
21
至少一者为c
2-10
烯基;以及r
25
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
25
至少一者为c
2-10
烯基。
[0027]
根据本公开内容的实施方式,该第一重复单元为z1为
r4、r5、r
11
、r
12
、r
16
、r
17
、r
22
、r
23
、及r
24
各自独立为氢、卤素、或c
1-2
烷基;r6、r7、及r8各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r6、r7、及r8至少一者为c
2-10
烯基、或r9及r
10
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r9及r
10
至少一者为c
2-10
烯基;r
13
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
13
至少一者为c
2-10
烯基;r
14
及r
15
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
14
及r
15
至少一者为c
2-10
烯基;r
18
、r
19
、r
20
、及r
21
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
18
、r
19
、r
20
、及r
21
至少一者为c
2-10
烯基;以及r
25
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
25
至少一者为c
2-10
烯基。
[0028]
根据本公开内容的实施方式,该第一重复单元可为
其中r1及r2独立为氢、卤素、或c
1-2
烷基;r4、r5、r
11
、r
12
、r
16
、r
17
、r
22
、r
23
、及r
24
可为各自独立且为氢、卤素、或c
1-2
烷基;r6、r7、及r8各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r6、r7、及r8至少一者为c
2-10
烯基或r9及r
10
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r9及r
10
至少一者为c
2-10
烯基;r
13
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
13
至少一者为c
2-10
烯基;r
14
及r
15
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
14
及r
15
至少一者为c
2-10
烯基;r
18
、r
19
、r
20
、及r
21
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
18
、r
19
、r
20
、及r
21
至少一者为c
2-10
烯基;以及r
25
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
25
至少一者为c
2-10
烯基。
[0029]
根据本公开内容的实施方式,该第一重复单元为a1、a2、及a3独立为氢、乙烯基、
且a1、a2、及a3至少一者不为氢;r1及r2独立为氢、卤素、或c
1-2
烷基;r3为氢、苯基、联苯基、或萘基;r4及r5各自独立为氢、卤素、或c
1-2
烷基;r7为或c
2-10
烯基;以及r
25
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
25
至少一者为c
2-10
烯基。
[0030]
根据本公开内容的实施方式,该第一重复单元为a1、a2、及a3独立为氢、乙烯基、
且a1、a2、及a3至少一者不为氢;r1及r2独立为氢、卤素、或c
1-2
烷基;r3为氢、苯基、联苯基、或萘基;r
11
及r
12
各自独立为氢、卤素、或c
1-2
烷基;以及r9及r
10
各自独立为c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,其中r9及r
10
至少一者为c
2-10
烯基。
[0031]
根据本公开内容的实施方式,该第一重复单元为a1、a2、及a3独立为氢、乙烯基、独立为氢、乙烯基、
且a1、a2、及a3至少一者不为氢;r1及r2独立为氢、卤素、或c
1-2
烷基;r3为氢、苯基、联苯基、或萘基;以及r
13
各自独立为c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
13
至少一者为c
2-10
烯基。
[0032]
根据本公开内容的实施方式,第一重复单元为a1、a2、及a3独立为氢、乙烯基、
且a1、a2、及a3至少一者不为氢;r1及r2独立为氢、卤素、或c
1-2
烷基;r3为氢、苯基、联苯基、或萘基;r
16
及r
17
各自独立为氢、卤素、或c
1-2
烷基;以及r
14
及r
15
各自独立为c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
14
及r
15
至少一者为c
2-10
烯基。
[0033]
根据本公开内容的实施方式,第一重复单元为a1、a2、及a3独立为氢、乙烯基、烯基、烯基、且a1、a2、及a3至少一者不为氢;r1及r2独立为氢、卤素、或c
1-2
烷基;r3为氢、苯基、联苯基、或萘基;r
22
、r
23
、及r
24
各自独立为氢、卤素、或c
1-2
烷基;以及r
18
、r19
、r
20
、及r
21
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
18
、r
19
、r
20
、及r
21
至少一者为c
2-10
烯基。
[0034]
根据本公开内容的实施方式,在该具有式(i)所示结构的第一重复单元中,a1以及a3为氢;a2为乙烯基、为乙烯基、为乙烯基、r1及r2各自独立为氢、卤素、或c
1-2
烷基;r3为氢、苯基、联苯基、或萘基;z1为
r4、r5、r
11
、r
12
、r
16
、r
17
、r
22
、r
23
、及r
24
各自独立为氢、卤素、或c
1-2
烷基;r6、r7、及r8各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r6、r7、及r8至少一者为c
2-10
烯基、或r9及r
10
各自独立为c
2-10
烯基;r
13
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
13
至少一者为c
2-10
烯基;r
14
及r
15
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
14
及r
15
至少一者为c
2-10
烯基;r
18
、r
19
、r
20
、及r
21
各自
独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
18
、r
19
、r
20
、及r
21
至少一者为c
2-10
烯基;以及r
25
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
25
至少一者为c
2-10
烯基。
[0035]
根据本公开内容的实施方式,该第一重复单元为
[0036]
[0037]
[0038]
其中r7为或c
2-10
烯基,其中r
25
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
25
至少
一者为c
2-10
烯基;r9及r
10
各自独立为c
2-10
烯基;r
13
各自独立为c
2-10
烯基;r
14
及r
15
各自独立为c
2-10
烯基;以及r
18
、r
19
、r
20
、及r
21
各自独立为c
2-10
烯基。
[0039]
根据本公开内容的实施方式,该聚合物的第一重复单元的数目可为2至2,000(例如为2至1,800、5至1,500、10至1,200、20至1,000、50至800、或100至500)。根据本公开内容的实施方式,该聚合物的数均分子量(mn)或重均分子量(mw)可为约1,000至100,000g/mol,例如2,000至80,000g/mol、或3,000至60,000g/mol。本公开内容所述聚合物(包括寡聚物或高分子量的聚合物)的数均分子量(mn)或重均分子量(mw)可以凝胶渗透色谱分析法(gpc)测得(以聚苯乙烯作为标准品制作检量线)。
[0040]
根据本公开内容的实施方式,该聚合物可进一步包含第二重复单元,其中该第二重复单元具有式(ii)所示结构:
[0041][0042]
其中,a4、a5、及a6可独立为氢、乙烯基、可独立为氢、乙烯基、可独立为氢、乙烯基、且a4、a5、及a6至少一者不为氢;r
26
及r
27
独立为氢、卤素、或c1-2
烷基;r
28
为氢、苯基、联苯基、或萘基;z2为为r
29
、r
30
、r
36
、r
37
、r
41
、r
42
、r
47
、r
48
、及r
49
可各自独立为氢、卤素、或c
1-2
烷基;r
31
、r
32
、及r
33
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基(例如c
3-10
烯基);r
34
及r
35
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基;r
38
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基;r
39
及r
40
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基;r
43
、r
44
、r
45
、及r
46
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基;以及r
50
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,其中该第二重复单元与该第二重复单元不同。
[0043]
根据本公开内容的实施方式,在式(ii)中,a4及a6可为氢,且a5可为乙烯基、
[0044]
根据本公开内容的实施方式,该第一重复单元与该第二重复单元的数量比可为1:99至99:1,例如,1:9、1:8、1:7、1:6、1:5、1:4、1:3、1:2、1:1、2:1、3:1、4:1、5:1、6:1、7:1、8:1、或9:1。
[0045]
根据本公开内容的实施方式,该第二重复单元为
[0046]
其中r
32
为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,其中r
50
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
50
至少一者不为氢;r
34
及r
35
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
34
及r
35
至少一者不为氢;r
38
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
38
至少一者不为氢;r
39
及r
40
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
39
及r
40
至少一者不为氢;r
43
、r
44
、r
45
、及r
46
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
43
、r
44
、r
45
、及r
46
至少一者不为氢。为进一步改善聚合物于溶剂中的溶解度,r
32
、r
34
、r
35
、r
38
、r
39
、r
40
、r
43
、r
44
、r
45
、及r
46
可各自独立为c
3-10
烷基。
[0047]
根据本公开内容的实施方式,该第二重复单元为
其中r
32
为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,其中r
50
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
50
至少一者不为氢;r
34
及r
35
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
34
及r
35
至少一者不
为氢;r
38
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
38
至少一者不为氢;r
39
及r
40
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
39
及r
40
至少一者不为氢;r
43
、r
44
、r
45
、及r
46
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
43
、r
44
、r
45
、及r
46
至少一者不为氢。为进一步改善聚合物于溶剂中的溶解度,r
32
、r
34
、r
35
、r
38
、r
39
、r
40
、r
43
、r
44
、r
45
、及r
46
各自独立为c
3-10
烷基。
[0048]
根据本公开内容的实施方式,该第二重复单元为
其中r
32
为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,其中r
50
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
50
至少一者不为氢;r
34
及r
35
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
34
及r
35
至少一者不为氢;r
38
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
38
至少一者不为氢;r
39
及r
40
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
39
及r
40
至少一者不为氢;r
43
、r
44
、r
45
、及r
46
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
43
、r
44
、r
45
、及r
46
至少一者不为氢。为进一步改善聚合物于溶剂中的溶解度,r
32
、r
34
、r
35
、r
38
、r
39
、r
40
、r
43
、r
44
、r
45
、及r
46
可各自独立为c
3-10
烷基。
[0049]
根据本公开内容的实施方式,该第一重复单元为
而该第二重复单元为r1、r2、r4及r5独立为氢、卤素、或c
1-2
烷基;r6及r8为氢;r7为或c
2-10
烯基;r
25
各自独立为c
2-10
烯基;r
26
、r
27
、r
36
及r
37
独立为氢、卤素、或c
1-2
烷基;以及r
34
及r
35
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
34
及r
35
至少一者不为氢。
[0050]
根据本公开内容的实施方式,该第一重复单元为
而该第二重复单元为其中r1、r2、r
11
及r
12
独立为氢、卤素、或c
1-2
烷基;r9及r
10
各自独立为c
2-10
烯基;r
26
、r
27
、r
29
及r
30
独立为氢、卤素、或c
1-2
烷基;以及r
32
为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基。
[0051]
根据本公开内容的实施方式,该第一重复单元为
而该第二重复单元为其中r1、r2、r
11
及r
12
独立为氢、卤素、或c
1-2
烷基;r9及r
10
各自独立为c
2-10
烯基;r
26
、r
27
、r
36
及r
37
独立为氢、卤素、或c
1-2
烷基;以及r
34
及r
35
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
34
及r
35
至少一者不为氢。
[0052]
根据本公开内容的实施方式,该第一重复单元为而该第二重复单元为
其中r1及r2独立为氢、卤素、或c
1-2
烷基;r
13
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
13
至少一者为c
2-10
烯基;r
26
、r
27
、r
47
、r
48
及r
49
独立为氢、卤素、或c
1-2
烷基;以及r
43
、r
44
、r
45
、及r
46
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
43
、r
44
、r
45
、及r
46
至少一者不为氢。
[0053]
根据本公开内容的实施方式,该第一重复单元为而该第二重复单元为其中r1、r2、r4及r5独立为氢、卤素、
或c
1-2
烷基;r6及r8为氢;r7为或c
2-10
烯基;r
25
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
25
至少一者为c
2-10
烯基;r
26
、r
27
、r
36
及r
37
独立为氢、卤素、或c
1-2
烷基;以及r
34
及r
35
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
34
及r
35
至少一者不为氢。
[0054]
根据本公开内容的实施方式,该第一重复单元为而该第二重复单元为其中r1、r2、r
11
及r
12
独立为氢、卤素、或c
1-2
烷基;r9及r
10
各自独立为c
2-10
烯基;r
26
、r
27
、r
47
、r
48
及r
49
各自独立为氢、卤素、或c
1-2
烷基;以及r
43
、r
44
、r
45
及r
46
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
43
、r
44
、r
45
及r
46
至少一者不为氢。
[0055]
根据本公开内容的实施方式,第一重复单元为
而该第二重复单元为其中r1及r2独立为氢、卤素、或c
1-2
烷基;r
13
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
13
至少一者为c
2-10
烯基;r
26
及r
27
各自独立为氢、卤素、或c
1-2
烷基;以及r
38
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
38
至少一者不为氢。
[0056]
根据本公开内容的实施方式,第一重复单元为而该第二重复单元为
其中r1及r2独立为氢、卤素、或c
1-2
烷基;r
13
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
13
至少一者为c
2-10
烯基;r
26
、r
27
、r
29
及r
30
独立为氢、卤素、或c
1-2
烷基;以及r
32
为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基。
[0057]
根据本公开内容的实施方式,该聚合物的第二重复单元的数目可为2至2,000(例如为2至1,800、5至1,500、10至1,200、20至1,000、50至800、或100至500)。根据本公开内容的实施方式,该第一重复单元以及该第二重复单元可以无规方式或嵌段方式排列。根据本公开内容的实施方式,该聚合物的数均分子量(mn)或重均分子量(mw)可为约1,000至100,000g/mol,例如2,000至80,000g/mol、或3,000至60,000g/mol。本公开内容所述聚合物的数均分子量(mn)或重均分子量(mw)可以凝胶渗透色谱分析法(gpc)测得(以聚苯乙烯作为标准品制作检量线)。
[0058]
根据本公开内容的实施方式,本公开内容还提供一种聚合物的制备方法,该方法可包含以下步骤。首先,提供至少一种第一单体及至少一种第二单体。接着,将所述至少一种第一单体、所述至少一种第二单体、以及催化剂分散于溶剂中,得到混合物。接着,将该混合物在80℃-150℃下进行聚合反应,反应1小时至24小时,得到本公开内容所述的聚合物。根据本公开内容的实施方式,在进行聚合反应时,可进一步加入封端剂(capping agent)(例如溴苯),控制所得聚合物的分子量及分子量分布。
[0059]
根据本公开内容的实施方式,该第一单体具有式(iii)所示结构:
[0060]
[0061]
其中,a1、a2、及a3可独立为氢、可独立为氢、可独立为氢、且a1、a2、及a3至少一者不为氢;r1及r2独立为氢、卤素、或c
1-2
烷基;以及r
51
及r
52
独立为溴、或频哪醇硼烷基(pinacolborane group)。举例来说,该第一单体可为
根据本公开内容的实施方式,该第二单体具有式(iv)、式(v)、式(vi)、式(vii)、或式(viii)所示结构:
[0062][0063][0064]
其中,r4、r5、r
11
、r
12
、r
16
、r
17
、r
22
、r
23
、及r
24
可为各自独立且为氢、卤素、或c
1-2
烷基;r6、r7、及r8各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r6、r7、及r8至少一
者为c
2-10
烯基;r9及r
10
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r9及r
10
至少一者为c
2-10
烯基;r
13
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
13
至少一者为c
2-10
烯基;r
14
及r
15
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
14
及r
15
至少一者为c
2-10
烯基;r
18
、r
19
、r
20
、及r
21
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
18
、r
19
、r
20
、及r
21
至少一者为c
2-10
烯基;r
25
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
25
至少一者为c
2-10
烯基;以及r
53
及r
54
独立为溴、或频哪醇硼烷基(pinacolborane group)。举例来说,该第二单体可为
[0065][0065]
根据本公开内容的实施方式,
该第一单体与该第二单体的摩尔比可为1:99至99:1,例如:1:9、1:8、1:7、1:6、1:5、1:4、1:3、1:2、1:1、2:1、3:1、4:1、5:1、6:1、7:1、8:1、或9:1。
[0066]
表1列举出本公开内容的实施例所得的聚合物及其重复单元的结构。
[0067]
表1
[0068]
[0069][0070]
此外,表2显示这些聚合物的数均分子量(mn)、三重态能级(e
t
)、最高占据分子轨道(homo)能级、以及最低未占分子轨道(lumo)能级。
[0071]
表2
[0072]
[0073][0074]
为进一步说明本公开内容所述聚合物的制备方法,以下列举说明实施例1、2、3、及6的聚合物的制备流程。其它实施例的聚合物可由相应单体通过参考实施例1、2、3和6的聚合物的制备方法获得。
[0075]
单体(i)的制备
[0076]
接着,将化合物(1)(1.70mmol)、化合物(2)(1.70mmol)、三(二亚苄基丙酮)二钯(tris(dibenzylideneacetone)dipalladium、pd2(dba)3)(0.05mmol)、四氟硼酸三叔丁基膦(tri-tert-butylphosphonium tetrafluoroborate、p(
t
bu)3hbf4)(0.10mmol)、叔丁醇钠(nao
t
bu)(2.03mmol)、以及甲苯(toluene)(8.5ml)混合,得到一第一溶液。接着,将该第一溶液在80℃下反应16小时,得到一第二溶液。接着,将所得的第二溶液以二氯甲烷(dichloromethane、dcm)以及水进行萃取,并收集有机层。接着,以硫酸镁对有机层进行除水并进行浓缩。接着,以柱层析法进行纯化(以己烷/乙酸乙酯作为洗提液),并以己烷进行重结晶,得到化合物(3)。上述反应的反应式如下所示:
[0077][0078]
接着,将化合物(3)(3.58mmol)溶于二甲基甲酰胺(dimethylformamide、dmf)(27.4ml),得到一第一溶液。接着,将n-溴代丁二酰亚胺(n-bromosuccinimide、nbs)(7.34mmol)溶于二甲基甲酰胺(dimethylformamide、dmf)(6.24ml),得到一第二溶液。接着,在将该第一溶液冷却至0℃后,将第二溶液逐滴加入该第一溶液。充分反应后,将水加入所得溶液中以析出固体。在过滤及干燥后,得到单体(i)。上述反应的反应式如下所示:
[0079][0080]
单体(ii)的制备
[0081]
接着,将化合物(4)(0.74mmol)、双联(频哪醇基)二硼(bis(pinacolato)diboron)(2.1mmol)、[1,1'-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯(pdcl2(dppf))(0.04mmol)、乙酸钾(4.36mmol)与1,4-二氧六环(1,4-dioxane)(7.5ml))混合,得到一第一溶液。接着,将该第一溶液在80℃下反应16小时,得到一第二溶液。接着,将所得的第二溶液以乙酸乙酯以及水进行萃取,并收集有机层。接着,以硫酸镁对有机层进行除水并进行浓缩,再以柱层析法进行纯化(以己烷/乙酸乙酯作为洗提液),得到单体(ii)。上述反应的反应式如下所示:
[0082][0083]
聚合物(i)/聚合物(ii)的制备
[0084]
将单体(i)(0.26mmol)、单体(ii)(0.27mmol)、三(二亚苄基丙酮)二钯(tris
(dibenzylideneacetone)dipalladium,pd2(dba)3)(0.008mmol)、三(邻甲苯基)膦(p(o-tolyl)3)(0.05mmol)、磷酸钾(k3po4)(1.03mmol)、以及甲苯(1.2ml)混合,得到一第一溶液。接着,将甲苯(1.2ml)、水(1.2ml)、1,4-二氧六环(1.2ml)与甲基三辛基氯化铵(aliquat 336)加入第一溶液,得到一第二溶液。接着,将第二溶液在100℃下反应18小时后,将溴苯(bromobenzene)加入第二溶液,并在100℃下反应4小时。降温至室温后,将所得的溶液以甲苯以及水进行萃取,并收集有机层。接着,加入甲醇进行再沉淀,收集固体并以甲醇、丙酮、和正己烷依次清洗。接着,将所得产物以层析法(以甲苯作为洗提液)进行分离,得到前段溶液及后段溶液。在浓缩及烘干后,由前段溶液可得到聚合物(i)(平均分子量(mn)为约9,045g/mol)、而由后段溶液可得到聚合物(ii)(平均分子量(mn)为约14,000g/mol)(聚合物(i)及聚合物(ii)具有相同的重复单元)。上述反应的反应式如下所示:
[0085][0086]
聚合物(iii)的制备
[0087]
将单体(iii)(0.26mmol)、单体(iv)(0.1mmol)、单体(v)(0.17mmol)、三(二亚苄基丙酮)二钯(tris(dibenzylideneacetone)dipalladium,pd2(dba)3)(0.008mmol)、三(邻甲苯基)膦(p(o-tolyl)3)(0.05mmol)、磷酸钾(k3po4)(1.03mmol)、以及甲苯(1.2ml)混合,得到一第一溶液。接着,将甲苯(1.2ml)、水(1.2ml)、1,4-二氧六环(1.2ml)与甲基三辛基氯化铵(aliquat 336)加入第一溶液,得到一第二溶液。接着,将第二溶液在100℃下反应18小时后,将溴苯(bromobenzene)加入第二溶液,并在100℃下反应4小时。降温至室温后,将所得的溶液以甲苯以及水进行萃取,并收集有机层。接着,加入甲醇进行再沉淀,收集固体并以甲醇、丙酮、和正己烷依次清洗。最后,以柱层析法进行纯化(以甲苯作为洗提液),得到聚合物(iii)。上述反应的反应式如下所示:
[0088][0089]
聚合物(iv)的制备
[0090]
将单体(vi)(0.26mmol)、单体(iv)(0.1mmol)、单体(vii)(0.17mmol)、三(二亚苄基丙酮)二钯(tris(dibenzylideneacetone)dipalladium,pd2(dba)3)(0.008mmol)、三(邻甲苯基)膦(p(o-tolyl)3)(0.05mmol)、磷酸钾(k3po4)(1.03mmol)、以及甲苯(1.2ml)混合,得到一第一溶液。接着,将甲苯(1.2ml)、水(1.2ml)、1,4-二氧六环(1.2ml)与甲基三辛基氯化铵(aliquat 336)加入第一溶液,得到一第二溶液。接着,将第二溶液在100℃下反应18小时后,将溴苯(bromobenzene)加入第二溶液,并在100℃下反应4小时。降温至室温后,将所得的溶液以甲苯以及水进行萃取,并收集有机层。接着,加入甲醇进行再沉淀,收集固体并以甲醇、丙酮、正己烷清洗。最后,以柱层析法进行纯化(以甲苯作为洗提液),得到聚合物(iv)。上述反应的反应式如下所示:
[0091][0092]
聚合物(vii)的制备
[0093]
将单体(iii)(0.26mmol)、单体(v)(0.1mmol)、单体(viii)(0.17mmol)、三(二亚苄基丙酮)二钯(tris(dibenzylideneacetone)dipalladium,pd2(dba)3)(0.008mmol)、三(邻甲苯基)膦(p(o-tolyl)3)(0.05mmol)、磷酸钾(k3po4)(1.03mmol)、以及甲苯(1.2ml)混合,
得到一第一溶液。接着,将甲苯(1.2ml)、水(1.2ml)、1,4-二氧六环(1.2ml)与甲基三辛基氯化铵(aliquat 336)加入第一溶液,得到一第二溶液。接着,将第二溶液在100℃下反应18小时后,将溴苯(bromobenzene)加入第二溶液,并在100℃下反应4小时。降温至室温后,将所得的溶液以甲苯以及水进行萃取,并收集有机层。接着,加入甲醇进行再沉淀,收集固体并以甲醇、丙酮、和正己烷依次清洗。最后,以柱层析法进行纯化(以甲苯作为洗提液),得到聚合物(vii)。上述反应的反应式如下所示:
[0094][0095]
以上所用的单体(iii)到单体(viii)可通过参考单体(i)和(ii)的制备方法结合本领域中的普通技术知识获得。
[0096]
接着,利用核磁共振谱分析实施例1-7的聚合物,所得的谱图信息如表3中所示。
[0097]
表3
[0098][0099][0100]
量子点组合物及量子点发光层
aluminum phosphide antimonide)、磷砷化镓铟(gallium indium phosphide arsenide)、砷化镓铟铝(gallium indium aluminum arsenide)、磷氮化镓铝(gallium aluminum phosphide nitride)、砷氮化镓铝(gallium aluminum arsenide nitride)、锑氮化镓铝(gallium aluminum antimonide nitride)、磷氮化镓铟(gallium indium phosphide nitride)、砷氮化镓铟(gallium indium arsenide nitride)、氮化镓铟铝(gallium indium aluminum nitride)、锑磷氮化镓(gallium antimonide phosphide nitride)、砷磷氮化镓(gallium arsenide phosphide nitride)、砷锑氮化镓(gallium arsenide antimonide nitride)、磷锑化镓铟(gallium indium phosphide antimonide)、锑氮化镓铟(gallium indium antimonide nitride)、磷锑氮化镓(gallium phosphide antimonide nitride)、磷砷化铟铝(indium aluminum phosphide arsenide)、磷氮化铟铝(indium aluminum phosphide nitride)、磷砷氮化铟(indium phosphide arsenide nitride)、锑氮化铟铝(indium aluminum antimonide nitride)、磷锑氮化铟(indium phosphide antimonide nitride)、砷锑氮化铟(indium arsenide antimonide nitride)、或磷锑化铟铝(indium aluminum phosphide antimonide)。
[0107]
该未改性的iv-vi族化合物为氧化锡(tin oxide)、硫化锡(tin sulfide)、硒化锡(tin selenide)、碲化锡(tin telluride)、硫化铅(lead sulfide)、硒化铅(lead selenide)、碲化铅(lead telluride)、氧化锗(germanium oxide)、硫化锗(germanium sulfide)、硒化锗(germanium selenide)、碲化锗(germanium telluride)、硒硫化锡(tin selenium sulfide)、硒碲化锡(tin selenium telluride)、硫碲化锡(tin sulfide telluride)、硒硫化铅(lead selenium sulfide)、硒碲化铅(lead selenium telluride)、硫碲化铅(lead sulfide telluride)、硫化锡铅(tin lead sulfide)、硒化锡铅(tin lead selenide)、碲化锡铅(tin lead telluride)、氧硫化锡(tin oxide sulfide)、氧硒化锡(tin oxide selenide)、氧碲化锡(tin oxide telluride)、氧硫化锗(germanium oxide sulfide)、氧硒化锗(germanium oxide selenide)、氧碲化锗(germanium oxide telluride)、硫硒化锡铅(tin lead sulfide selenide)、硒碲化锡铅(tin lead selenium telluride)、或硫碲化锡铅(tin lead sulfide telluride)。
[0108]
根据本公开内容的实施方式,本公开内容所述量子点组合物所使用的交联单体为具有至少一个c
2-8
烯基的脂肪族化合物、具有至少一个丙烯酸酯基的脂肪族化合物、具有至少一个甲基丙烯酸酯基的脂肪族化合物、具有至少一个c
2-8
烯基的芳香族化合物、具有至少一个丙烯酸酯基的芳香族化合物、或具有至少一个甲基丙烯酸酯基的芳香族化合物。
[0109]
根据本公开内容的实施方式,该交联单体可为具有至少一个c
2-8
烯基的二苯基芴(diphenylfluorene)化合物、具有至少一个丙烯酸酯基的二苯基芴(diphenylfluorene)化合物、或具有至少一个甲基丙烯酸酯基的二苯基芴(diphenylfluorene)化合物。根据本公开内容的实施方式,该交联单体可为9,9-二(4-烯丙氧基苯基)芴(9,9-bis(4-allyloxyphenyl)fluorene)、9,9-二[4-(2-羟基-3-丙烯酰氧基丙氧基)苯基]芴(9,9-bis[4-(2-hydroxy-3-acryloxypropyloxy)phenyl]fluorene)、或9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴(9,9-bis[4-(2-acryloyloxyethyloxy)phenyl]fluorene)。
[0110]
根据本公开内容的实施方式,该交联单体可为具有一个烯基的化合物,例如苯乙烯(styrene)、甲基苯乙烯(methylstyrene)、乙基苯乙烯(ethylstyrene)、叔丁基苯乙烯
(t-butyl styrene)、二甲基苯乙烯(dimethylstyrene)、甲氧基苯乙烯(methoxystyrene)、环己基苯乙烯(cyclohexylstyrene)、乙烯基联苯(vinylbiphenyl)、1-乙烯基-5-己基萘(1-vinyl-5-hexyl naphthalene)、乙烯基萘(vinylnaphthalene)、乙烯基蒽(vinylanthracene)、2,4-二异丙基苯乙烯(2,4-diisopropylstyrene)、2-甲基-5-叔丁基苯乙烯(2-methyl-5-t-butylstyrene)、叔丁氧基苯乙烯(tert-butoxystyrene)、4-丙基苯乙烯(4-propyl styrene)、4-十二烷基苯乙烯(4-dodecylstyrene)、2-乙基-4-苄基苯乙烯(2-ethyl-4-benzylstyrene)、4-(苯基丁基)苯乙烯(4-(phenylbutyl)styrene)、n-4-乙烯基苄基-n,n-二甲胺(n-(4-vinylbenzyl)-n,n-dimethylamine)、(4-乙烯基苄基)二甲基氨基乙基醚(4-vinylbenzyl 2-(dimethylamino)ethyl ether)、n,n-二甲基氨基甲基苯乙烯(n,n-dimethylaminomethylstyrene)、n,n-二甲基氨基乙基苯乙烯(n,n-dimethylaminoethylstyrene)、n,n-二乙基氨基甲基苯乙烯(n,n-diethylaminomethylstyrene)、n,n-二乙基氨基乙基苯乙烯(n,n-diethylaminoethylstyrene)、乙烯基二甲苯(vinylxylene)、乙烯基吡啶(vinylpyridine)、2,4,6-三甲基苯乙烯(2,4,6-trimethylstyrene)、α-甲基-2,6-二甲基苯乙烯(α-methyl-2,6-dimethylstyrene)、α-甲基-2,4-二甲基苯乙烯(α-methyl-2,4-dimethylstyrene)、β-甲基-2,6-二甲基苯乙烯(β-methyl-2,6-dimethylstyrene)、或β-甲基-2,4-二甲基苯乙烯(β-methyl-2,4-dimethylstyrene)。
[0111]
根据本公开内容的实施方式,该交联单体可为具有两个或两个以上烯基的化合物,例如双(乙烯基苯基)乙烷(bis(vinylphenyl)ethane)、双(4-乙烯基苯基)甲烷(bis(4-vinylphenyl)methane)、1,4-丁二烯(1,4-butadiene)、二乙烯基乙炔(divinylacetylene)、二乙烯基苯(divinylbenzene)、二乙烯基醚(divinyl ether)、二乙烯基硫醚(divinyl sulfide)、二乙烯基砜(divinyl sulfone)、二乙烯基亚砜(divinyl sulfoxide)、1,3-二乙烯基环己烷(l,3-divinylcyclohexane)、1,3-二乙烯基环戊烷(1,3-divinylcyclopentane)、1,5-己二烯(1,5-hexadiene)、异戊二烯(isoprene)、以及1,2,4-三乙烯基环己烷(1,2,4-trivinyl cyclohexane、tvch)、二乙烯基萘(divinyl naphthalene))、三乙烯基苯(trivinylbenzene)、丁二烯(butadiene)、异戊二烯(isoprene)、二乙烯基甲苯(divinyltoluene)、二乙烯基萘(divinylnaphtalene)、三乙烯基萘(trivinylnaphtalene)、二乙烯基环己烷(divinylcyclohexane)、三乙烯基环己烷(trivinylcyclohexane)、三烯丙基氰尿酸酯(triallyl cyanurate)、三烯丙基胺(triallylamine)、1,7-辛二烯(1,7-octadiene)、1,5-己二烯(1,5-hexadiene)、环戊二烯(cyclopentadiene)、降冰片二烯(norbornadiene)、二乙二醇二乙烯基醚(diethylene glycol divinyl ether)、三乙二醇二乙烯基醚(triethylene glycol divinyl ether)、四乙二醇二乙烯基醚(tetraethylene glycol divinyl ether)、丁二醇二乙烯基醚(butanediol divinyl ether)、乙二醇二乙烯基醚(ethylene glycol divinyl ether)、乙二醇二甲基丙烯酸酯(ethylene glycol dimethacrylate)、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(trimethylolpropane trimethacrylate)、甲基丙烯酸烯丙酯(allyl methacrylate)、环己烷二甲醇二乙烯基醚(cyclohexanedimethanol divinyl ether)、己二醇二乙烯基醚(hexanediol divinyl ether)、或三羟甲基丙烷三乙烯基醚(trimethylolpropane trivinyl ether)。
hexanediol dimethacrylate)、烯丙基化二甲基丙烯酸环己酯(allylated cyclohexyl dimethacrylate)、或上述单体的组合。
[0114]
根据本公开内容的实施方式,该交联单体可为具有三个或三个以上丙烯酸酯基(acrylate group)或甲基丙烯酸酯基(methacrylate group)的化合物,例如三(2-羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯(tris(2-hydroxy ethyl)isocyanurate triacrylate)、季戊四醇三丙烯酸酯(pentaerythritol triacrylate)、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(ethoxylated trimethylolpropane triacrylate)、乙氧基化三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(ethoxylated trimethylolpropane trimethacrylate)、丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(propoxylated trimethylolpropane triacrylate)、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(trimethylolpropane trimethacrylate)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(trimethylolpropane triacrylate)、季戊四醇三丙烯酸酯(pentaerythritol triacrylate)、乙氧基化季戊四醇三丙烯酸酯(ethoxylated pentaerythritol triacrylate)、丙氧基化甘油三丙烯酸酯(propoxylated glycerol triacrylate)、丙氧基化季戊四醇三丙烯酸酯(propoxylated pentaerythritol triacrylate)、季戊四醇四丙烯酸酯(pentaerythritol tetraacrylate)、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯(ethoxylated pentaerythritol tetraacrylate)、丙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯(propoxylated pentaerythritol tetraacrylate)、双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯(bis(trimethylolpropane)tetracrylate)、或二季戊四醇六丙烯酸酯(dipentaerythritol hexaacrylate)。
[0115]
根据本公开内容的实施方式,该量子点组合物可进一步包含引发剂,以利于通过光刻工艺得到图案化的膜层。该引发剂可为光引发剂、热引发剂、或上述的组合。该引发剂的量可为约0.1至10重量份(例如0.5至9重量份、1至10重量份),且该量子点材料、该聚合物、以及该交联单体的重量总和可为100重量份。
[0116]
根据本公开内容的实施方式,该光引发剂可为二苯甲酮(benzophenone)、二苯乙醇酮(benzoin)、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮(2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one)、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮(2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one)、1-羟基环已基苯基酮(1-hydroxy cyclohexyl phenyl ketone)、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物(2,4,6-trimethylbenzoyl diphenyl phosphine oxide)、n-苯基甘胺酸、9-苯基吖啶(9-phenylacridine)、苯甲基二甲基缩酮(benzyldimethylketal)、4,4'-双(二乙基胺)二苯酮、2,4,5-三芳基咪唑二聚物(2,4,5-triarylimidazole dimers)、或上述的组合。
[0117]
根据本公开内容的实施方式,该引发剂可为过氧化物(peroxide)引发剂、偶氮化合物(azo compound)引发剂、或过硫酸盐(persulfate)引发剂。根据本公开内容的实施方式,该过氧化物(peroxide)引发剂可为苯甲酰基过氧化物(benzoyl peroxide)、1,1-双(叔丁基过氧基)环己烷(1,1-bis(tert-butylperoxy)cyclohexane)、2,5-双(叔丁基过氧基)-2,5-二甲基环己烷(2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylcyclohexane)、2,5-双(叔丁基过氧基)-2,5-二甲基-3-环己炔(2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethyl-3-cyclohexyne)、双(1-(叔丁基过氧基)-1-甲基乙基)苯(bis(1-(tert-butylpeorxy)-1-methy-ethyl)benzene)、叔丁基过氧化氢(tert-butyl hydroperoxide)、叔丁基过氧化物
(tert-butyl peroxide)、过氧化苯甲酸叔丁酯(tert-butyl peroxybenzoate)、过氧化氢异丙苯(cumene hydroperoxide)、环己酮基过氧化物(cyclohexanone peroxide)、过氧化二异丙苯(dicumyl peroxide)、过氧化月桂酰(lauroyl peroxide)、或上述的组合。根据本公开内容的实施方式,该偶氮化合物(azo compound)引发剂可为偶氮二异丁腈(n,n
’‑
azobisisobutyronitrile、aibn)、偶氮二异庚腈(2,2'-azobisisoheptonitrile、abvn)、偶氮二异戊腈(2,2'-azobis-(2-methylbutyronitrile)、ambn)、偶氮二环己基甲腈(1,1'-azobis(cyclohexane-1-carbonitrile、accn)、偶氮异丁氰基甲酰胺(1-((cyano-1-methylethyl)azo)formamide、cabn)、偶氮二异丁脒盐酸盐(2,2'-azobis(2-methylpropionamide)dihydrochloride、aiba)、偶氮二异丁酸二甲酯(dimethyl 2,2'-azobis(2-methylpropionate)、aibme)、偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐(2,2'-azobis[2-(2-imidazolin-2-yl)propane]dihydrochloride、aibi)、或上述的组合。根据本公开内容的实施方式,该过硫酸盐(persulfate)引发剂可为过硫酸钠(sodium persulfate)、过硫酸钾(potassium persulfate)、过硫酸铵(ammonium persulfate)、或上述的组合。
[0118]
根据本公开内容的实施方式,除引发剂外,本公开内容所述量子点组合物可视需要进一步包含其它成分,例如本领域已知的添加剂,以改良量子点组合物经光刻工艺后所形成的图案化膜层的机械强度、电气特性、耐化学性、耐热性、附着力、膜层均匀性、及分辨率。所述已知添加剂的实例包括但不限于:附着力调整剂(adhesion modifier)、流平剂(leveling agent)、表面处理剂(surface treatment agent)、粘度调节剂(viscosity modifier)、稳定剂(stabilizer)、及抗氧化剂(antioxidant)。所述添加剂可单独使用或组合使用。上述各种添加剂的用量,为本公开内容所属技术领域中具有通常知识者在了解本公开内容后,可依其通常知识而视需要调整者,并无特殊限制。举例来说,该添加剂的量可为约0.1至200重量份,且该量子点材料、该聚合物、以及该交联单体的重量总和可为100重量份。
[0119]
根据本公开内容的实施方式,该量子点组合物可进一步包含溶剂,使得该量子点组合物的所有成分均匀分散于该溶剂中。根据本公开内容的实施方式,该溶剂可为苯(benzene)、甲苯(toluene)、二甲苯(xylene)、乙苯(ethylbenzene)、二乙苯(diethylbenzene)、三甲苯(trimethylbenzene)、三乙苯(triethylbenzene)、环己烷(cyclohexane)、环己烯(cyclohexene)、十氢萘(decahydronaphthalene)、二戊烯(dipentene)、戊烷(pentane)、己烷(hexane)、庚烷(heptane)、辛烷(octane)、壬烷(nonane)、癸烷(decane)、乙基环己烷(ethyl cyclohexane)、甲基环己烷(methyl cyclohexane)、环己烷(cyclohexane)、环己烯(cyclohexene)、对-薄荷烷(p-menthane)、二丙醚(dipropyl ether)、二丁醚(dibutyl ether)、茴香醚(anisole)、乙酸丁酯(butyl acetate)、乙酸戊酯(pentyl acetate)、甲基异丁基酮(methyl isobutyl ketone)、环己基苯(cyclohexylbenzene)、环己酮(cyclohexanone)、环戊酮(cyclopentanone、cpn)、三乙二醇二甲醚(triglyme)、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮(1,3-dimethyl-2-imidazolidinone、dmi)、n-甲基-2-吡咯烷酮(n-methyl-2-pyrrolidone、nmp)、丁酮(methyl ethyl ketone、mek)、n,n-二甲基乙酰胺(n,n-dimethylacetamide、dmac)、γ-丁内酯(γ-butyrolactone、gbl)、n,n-二甲基甲酰胺(n,n-dimethylformamide、dmf)、丙二醇甲醚醋酸酯(propylene glycol methyl ether acetate、pgmea)、或二甲亚砜(dimethyl sulfoxide、dmso)。根据本公开内
容的实施方式,该溶剂的含量没有特定限制,只要其可使该量子点组合物的所有成分均匀分散于该溶剂中即可。根据本公开内容的实施方式,该溶剂的含量可为200重量份至15000重量份,其中该量子点材料、该聚合物、以及该交联单体的重量总和100重量份。
[0120]
根据本公开内容的实施方式,本公开内容所述量子点组合物可由所述量子点材料、聚合物、以及交联单体所组成。根据本公开内容的实施方式,本公开内容所述量子点组合物可由所述量子点材料、聚合物、交联单体、以及溶剂所组成。根据本公开内容的实施方式,本公开内容所述量子点组合物可由所述量子点材料、聚合物、交联单体、溶剂、以及引发剂所组成。根据本公开内容的实施方式,本公开内容所述量子点组合物可由所述量子点材料、聚合物、交联单体、以及引发剂所组成。根据本公开内容的实施方式,本公开内容所述量子点组合物可由量子点材料、聚合物、交联单体、溶剂、引发剂、以及添加剂所组成,其中该添加剂可由附着力调整剂(adhesion modifier)、流平剂(leveling agent)、表面处理剂(surface treatment agent)、粘度调节剂(viscosity modifier)、稳定剂(stabilizer)、及抗氧化剂(antioxidant)所组成。根据本公开内容的实施方式,本公开内容所述量子点组合物可由主要成分及次要成分所组成。其中,该主要成分由量子点材料、聚合物、以及交联单体所组成,而次要成分由溶剂、引发剂、附着力调整剂、流平剂、表面处理剂、粘度调节剂、稳定剂、及/或抗氧化剂所组成。根据本公开内容的实施方式,本公开内容所述量子点组合物可实质上由量子点材料、聚合物、以及交联单体所组成,而其他添加的成分为溶剂、引发剂、附着力调整剂、调平剂、表面处理剂、粘度调节剂、稳定剂、及/或抗氧化剂。根据本公开内容的实施方式,本公开内容所述量子点组合物由于包含本公开内容所述的聚合物,通过该聚合物的特定结构(具有可反应的烯基)以及量子点组合物的特定组成及比例,因此用于该量子点组合物的量子点材料不需改性也不需减少使用量,即可在通过光刻工艺将量子点组合物形成膜层的前提下,达到改善显示设备(由该量子点组合物制备而得)发光效率的目的。
[0121]
根据本公开内容的实施方式,本公开内容还提供一种量子点发光层,其由本公开内容所述量子点组合物制备而得。根据本公开内容的实施方式,本公开内容所述量子点组合物可经由光刻工艺得到图案化膜层(作为量子点发光层)。该光刻工艺可包含以下步骤:将量子点组合物涂布于适当的基材上,其中该基材可例如为硅基材、玻璃、或ito玻璃,且该基材上可已形成任何所需的膜层。涂布该量子点组合物的方法可例如为旋涂法(spin coating)、辊涂法(roller coating)、网版涂布法(screen coating)、幕涂法(curtain coating)、浸涂法(dip coating)、或喷涂法(spray coating),但并不局限于上述涂布方法。于本发明实施方式中,经涂布所形成的薄膜可先进行预烤(pre-bake)以去除其中的溶剂,其中该预烤的温度可为30-120℃。接着将上述经涂布的基材于光罩下经由光源曝光,上述的光源例如为x光射线、电子束射线、紫外光射线、可见光射线等。曝光后上述经涂布的基材可通过显影剂显影,以得到图案化的膜层。显影可通过浸泡、喷洒或覆液或使用其它已知显影方法而完成。在此,该显影剂可与该量子点组合物的溶剂相同。最后,对该图案化的膜层进行烘烤,其中该烘烤的温度可为50-150℃。由于该量子点组合物具有本发明所述特定的聚合物及未经改性的量子点,因此经光刻工艺后所得的膜层具有良好的发光效率以及载流子传输性质。
[0122]
为了让本公开内容的上述和其他目的、特征、和优点能更明显易懂,下文特列举数
个实施例,作详细说明如下:
[0123]
实施例8
[0124]
将76.19重量份的量子点材料(商品编号为ncqd-r,由台湾纳晶制造及贩卖)、19.05重量份的由实施例1所制备的聚合物(i)、4.76重量份的交联单体(丙烯酸异冰片酯(iboa))、以及1.9重量份的引发剂(异丙基硫杂蒽酮(异丙基噻吨酮,isopropylthioxanthone,itx)以及2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(商品编号为tpo、由巴斯夫公司制造及贩卖),其中itx与tpo的比例为1:1),溶解于甲苯中(固含量为2wt%),得到量子点组合物(1)。
[0125]
实施例9
[0126]
将72.73重量份的量子点材料(商品编号为um-inp-g,由优美特创新材料制造及贩卖)、18.18重量份的由实施例1所制备的聚合物(i)、9.09重量份的交联单体(丙烯酸异冰片酯(iboa))、以及1.82重量份的引发剂(异丙基硫杂蒽酮(isopropylthioxanthone,itx)以及2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(商品编号为tpo,由巴斯夫公司制造及贩卖),其中itx与tpo的比例为1:1),溶解于9776重量份的甲苯中,得到量子点组合物(2)。
[0127]
实施例10
[0128]
将76.19重量份的量子点材料(商品编号为um-inp-g,由优美特创新材料制造及贩卖)、19.05重量份的由实施例1所制备的聚合物(ii)、4.76重量份的交联单体(丙烯酸异冰片酯(iboa))、以及1.9重量份的引发剂(异丙基硫杂蒽酮(isopropylthioxanthone,itx)以及2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(商品编号为tpo,由巴斯夫公司制造及贩卖),其中itx与tpo的比例为1:1),溶解于9786重量份的环己基苯中,得到量子点组合物(3)。
[0129]
实施例11
[0130]
将47.62重量份的量子点材料(商品编号为ncqd-r,由台湾纳晶制造及贩卖)、47.62重量份的由实施例1所制备的聚合物(i)、4.76重量份的交联单体(丙烯酸异冰片酯(iboa))、以及4.76重量份的引发剂(2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(商品编号为lucirin tpo,由巴斯夫公司制造及贩卖)),溶解于9780重量份的甲苯中,得到量子点组合物(4)。
[0131]
实施例12
[0132]
将47.62重量份的量子点材料(商品编号为um-inpr,由优美特创新材料制造及贩卖)、47.62重量份的由实施例1所制备的聚合物(i)、4.76重量份的交联单体(丙烯酸异冰片酯(iboa))、以及4.76重量份的引发剂(2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(商品编号为lucirin tpo,由巴斯夫公司制造及贩卖)),溶解于9780重量份的甲苯中,得到量子点组合物(5)。
[0133]
实施例13
[0134]
将28.57重量份的量子点材料(商品编号为ncqd-r,由台湾纳晶制造及贩卖)、66.67重量份的由实施例1所制备的聚合物(i)、4.76重量份的交联单体(丙烯酸异冰片酯(iboa))、以及5.24重量份的引发剂(商品编号为1201,由日月星公司制造及贩卖),溶解于9779重量份的茴香醚(anisole)中,得到量子点组合物(6)。
[0135]
实施例14
[0136]
将28.57重量份的量子点材料(商品编号为ncqd-r,由台湾纳晶制造及贩卖)、
66.67重量份的由实施例6所制备的聚合物(vii)、4.76重量份的交联单体(丙烯酸异冰片酯(iboa))、以及5.24重量份的引发剂(商品编号为1201,由日月星公司制造及贩卖),溶解于9779重量份的环己基苯(phenylcyclohexane)中,得到量子点组合物(7)。
[0137]
实施例15
[0138]
将28.57重量份的量子点材料(商品编号为ncqd-g,由台湾纳晶制造及贩卖)、66.67重量份的由实施例6所制备的聚合物(vii)、4.76重量份的交联单体(丙烯酸异冰片酯(iboa))、以及5.24重量份的引发剂(商品编号为1201,由日月星公司制造及贩卖),溶解于9779重量份的环己基苯(phenylcyclohexane)中,得到量子点组合物(8)。
[0139]
实施例16
[0140]
将28.57重量份的量子点材料(商品编号为um-inp-g,由优美特创新材料制造及贩卖)、66.67重量份的由实施例6所制备的聚合物(vii)、4.76重量份的交联单体(丙烯酸异冰片酯(iboa))、以及5.24重量份的引发剂(商品编号为1201,由日月星公司制造及贩卖),溶解于9779重量份的环己基苯(phenylcyclohexane)中,得到量子点组合物(9)。
[0141]
实施例17
[0142]
将28.57重量份的量子点材料(商品编号为um-inp-r,由优美特创新材料制造及贩卖)、66.67重量份的由实施例6所制备的聚合物(vii)、4.76重量份的交联单体(丙烯酸异冰片酯(iboa))、以及5.24重量份的引发剂(商品编号为1201,由日月星公司制造及贩卖),溶解于9779重量份的环己基苯(phenylcyclohexane)中,得到量子点组合物(10)。
[0143]
比较例1
[0144]
将44.44重量份的量子点材料(绿色磷化铟-硫化锌核壳结构量子点材料)、以及55.56重量份的交联单体(商品编号为stre92-01s,由新力美材料制造及贩卖),溶解于9928重量份的丙二醇甲醚醋酸酯(propylene glycol methyl ether acetate、pgmea)中,得到量子点组合物(11)。
[0145]
比较例2
[0146]
将44.44重量份的量子点材料(红色磷化铟-硫化锌核壳结构量子点材料)、以及55.56重量份的交联单体(商品编号为stre92-01s,由新力美材料制造及贩卖),溶解于9787重量份的丙二醇甲醚醋酸酯(propylene glycol methyl ether acetate、pgmea)中,得到量子点组合物(12)。
[0147]
量子点组合物性质测试
[0148]
以所得的量子点组合物(1)-(12)进行光刻工艺,并进行分辨率的测试。光刻工艺包含以下步骤:将上述量子点组合物(1)-(12)以旋涂法(转速为500rpm)分别用30秒涂布于一铟锡氧化物(ito)(厚度为150nm)玻璃基板上,并进行预烤程序(pre-bake),得到一薄膜。接着,利用一汞弧光灯(波长介于250~400nm)照射该薄膜。接着,以显影剂加以显影(显影时间为10秒到数分钟)。最后,对该薄膜进行烘烤,得到量子点发光层。
[0149]
接着,评估所得量子点发光层是否可图案化,可形成图案化膜层记录为o,无法形成图案化膜层记录为x,结果如表4中所示。
[0150]
表4
[0151][0152][0153]
由表4可知,当量子点组合物未包含本公开内容所述聚合物时(即比较例1及2所述的量子点组合物(11)和(12)),无法以光刻工艺形成图案化膜层。
[0154]
发光装置
[0155]
请参照图1,其为显示根据本公开内容的发光装置(light emitting device)10的剖面结构示意图,该发光装置10包括一基底12、一下电极14、一发光单元16及一上电极18。该发光装置可为一机发光二极管显示设备(oled)、或量子点发光二极管显示设备(qled)。
[0156]
该发光装置10可为上发光、下发光、或双面发光型的发光装置。该基底可例如为玻璃、塑料基板、或半导体基板。该下电极14及上电极18的材质可例如为锂、镁、钙、铝、银、铟、金、钨、镍、铂、铜、铟锡氧化物(ito)、铟锌氧化物(izo)、锌铝氧化物(azo)、氧化锌(zno)、或其组合,而其形成方式可为热蒸镀、溅射或等离子体增强化学气相沉积方式。此外,该下电极14及上电极18至少一者需具有透光的性质。
[0157]
根据本公开内容的实施方式,该发光单元16必须包含由本公开内容所述量子点组合物所形成的膜层。换言之,在该发光单元16中,至少有一个膜层由本公开内容所述述量子点组合物制备而得。根据本公开内容的实施方式,该发光单元16至少包含一发光层及一电荷传输层,其中该电荷传输层可为一空穴注入层、一空穴传输层、一电子传输层、一电子注入层、或上述的组合。根据本公开内容的一些实施方式,该发光单元16至少包含一发光层、以及一电子传输层,其中该发光层由本公开内容所述量子点组合物制备而得。
[0158]
为进一步说明本公开内容的发光装置,以下实施例将由上述实施例所得的量子点组合物来制备发光层,提供数个发光装置的实施例。
[0159]
实施例18
[0160]
使用中性清洁剂、丙酮及乙醇以超声波振荡将已制作图样的铟锡氧化物(ito)(作为下电极)(厚度为150nm)玻璃基板洗净。接着,以氮气将基板吹干,然后暴露于uv-ozone(臭氧)30分钟。接着,将实施例8所述量子点组合物(1)涂布于该下电极之上,照光及烘烤后得到一发光层。接着,在发光层上形成电子传输层(厚度为2nm的氧化锌层,由氧化锌溶液(包含氧化锌及乙二醇甲醚,固含量为10%)以旋涂方式(转速为2000rpm)形成)。接着,在电子传输层上形成一上电极层(al,厚度为120nm),封装后获得发光装置(i)。接着,以辉度计(亮度计)及色度计对发光装置(i)进行电致发光波长及色坐标的测量,结果请参照表5。
[0161]
实施例19
[0162]
以与实施例18相同的方式进行,除了将实施例8所述量子点组合物(1)置换为实施例9所述量子点组合物(2),得到发光装置(ii)。接着,以辉度计及色度计对发光装置(ii)进行电致发光波长及色坐标的测量,结果请参照表5。
[0163]
实施例20
[0164]
以与实施例18相同的方式进行,除了将实施例8所述量子点组合物(1)置换为实施例10所述量子点组合物(3),得到发光装置(iii)。接着,以辉度计及色度计对发光装置(iii)进行电致发光波长及色坐标的测量,结果请参照表5。
[0165]
实施例21
[0166]
以与实施例18相同的方式进行,除了将实施例8所述量子点组合物(1)置换为实施例14所述量子点组合物(7),得到发光装置(iv)。接着,以辉度计及色度计对发光装置(iv)进行电致发光波长及色坐标的测量,结果请参照表5。
[0167]
实施例22
[0168]
以与实施例18相同的方式进行,除了将实施例8所述量子点组合物(1)置换为实施例15所述量子点组合物(8),得到发光装置(v)。接着,以辉度计及色度计对发光装置(v)进行电致发光波长及色坐标的测量,结果请参照表5。
[0169]
表5
[0170][0171]
虽然本公开内容已以数个实施方式公开如上,然其并非用以限定本公开内容。本领域普通技术人员在不脱离本公开内容的精神和范围的情况下,可作任意的更动与润饰。因此,本公开内容的保护范围当以所附权利要求所界定者为准。
[0172]
符号说明
[0173]
10 发光装置;
[0174]
12 基底;
[0175]
14 下电极;
[0176]
16 发光单元;
[0177]
18 上电极。
技术特征:1.一种聚合物,包含第一重复单元,其中该第一重复单元具有式(i)所示结构:其中,a1以及a3为氢;a2为乙烯基、为乙烯基、为乙烯基、r1及r2各自独立为氢、卤素、或c
1-2
烷基;r3为氢、苯基、联苯基、或萘基;z1为
r4、r5、r
11
、r
12
、r
16
、r
17
、r
22
、r
23
、及r
24
各自独立为氢、卤素、或c
1-2
烷基;r6、r7、及r8各自独5立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r6、r7、及r8至少一者为c
2-10
烯基、或r9及r
10
各自独立为c
2-10
烯基;r
13
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
13
至少一者为c
2-10
烯基;r
14
及r
15
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
14
及r
15
至
少一者为c
2-10
烯基;r
18
、r
19
、r
20
、及r
21
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
18
、r
19
、r
20
、及r
21
至少一者为c
2-10
烯基;以及r
25
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
25
至少一者为c
2-10
烯基。2.如权利要求1所述的聚合物,其中第一重复单元为
其中r7为或c
2-10
烯基,其中r
25
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
25
至少一者为c
2-10
烯基;r9及r
10
各自独立为c
2-10
烯基;r
13
各自独立为c
2-10
烯基;r
14
及r
15
各自独立为c
2-10
烯基;以及r
18
、r
19
、r
20
、及r
21
各自独立为c
2-10
烯基。3.如权利要求1所述的聚合物,其中该第一重复单元为
其中r7为或c
2-10
烯基,其中r
25
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
25
至少一者为c
2-10
烯基;r9及r
10
各自独立为c
2-10
烯基;r
13
各自独立为c
2-10
烯基;r
14
及r
15
各自独立为c
2-10
烯基;以及r
18
、r
19
、r
20
、及r
21
各自独立为c
2-10
烯基。4.如权利要求1所述的聚合物,其中该第一重复单元为
其中r7为或c
2-10
烯基,其中r
25
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
25
至少一者为c
2-10
烯基;r9及r
10
各自独立为c
2-10
烯基;r
13
各自独立为c
2-10
烯基;r
14
及r
15
各自独立为c
2-10
烯基;以及r
18
、r
19
、r
20
、及r
21
各自独立为c
2-10
烯基。5.如权利要求1所述的聚合物,其中该聚合物进一步包含第二重复单元,其中该第二重复单元具有式(ii)所示结构:其中,a4及a6为氢;a5为乙烯基、
r
26
及r
27
独立为氢、卤素、或c
1-2
烷基;r
28
为氢、苯基、联苯基、或萘基;z2为为为r
29
、r
30
、r
36
、r
37
、r
41
、r
42
、r
47
、r
48
、及r
49
各
自独立为氢、卤素、或c
1-2
烷基;r
31
、r
32
、及r
33
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
31
、r
32
、及r
33
至少一者不为氢;r
34
及r
35
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
34
及r
35
至少一者不为氢;r
38
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
38
至少一者不为氢;r
39
及r
40
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
39
及r
40
至少一者不为氢;r
43
、r
44
、r
45
、及r
46
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
43
、r
44
、r
45
、及r
46
至少一者不为氢;以及r
50
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
50
至少一者不为氢,其中该第一重复单元与该第二重复单元不同。6.如权利要求5所述的聚合物,其中该第一重复单元与该第二重复单元的数量比为1:99至99:1。7.如权利要求5所述的聚合物,其中该第二重复单元为
其中r
32
为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,其中r
50
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
50
至少一者不为氢;r
34
及r
35
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
34
及r
35
至少一者不为氢;r
38
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
38
至少一者不为氢;r
39
及r
40
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
39
及r
40
至少一者不为氢;r
43
、r
44
、r
45
、及r
46
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
43
、r
44
、r
45
、及r
46
至少一者不为氢。
8.如权利要求5所述的聚合物,其中该第二重复单元为
其中r
32
为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,其中r
50
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
50
至少一者不为氢;r
34
及r
35
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
34
及r
35
至少一者不为氢;r
38
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
38
至少一者不为氢;r
39
及r
40
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
39
及r
40
至少一者不为氢;r
43
、r
44
、r
45
、及r
46
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
43
、r
44
、r
45
、及r
46
至少一者不为氢。9.如权利要求5所述的聚合物,其中该第二重复单元为
其中r
32
为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,其中r
50
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
50
至少一者不为氢;r
34
及r
35
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
34
及r
35
至少一者不为氢;r
38
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
38
至少一者不为氢;r
39
及r
40
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
39
及r
40
至少一者不为氢;r
43
、r
44
、r
45
、及r
46
各自独立为氢、c
3-10
烷基、或c
2-10
烯基,且r
43
、r
44
、r
45
、及r
46
至少一者不为氢。10.一种量子点组合物,包括:25-80重量份的量子点材料;15-70重量份的如权利要求1-9任一项所述的聚合物;以及2-20重量份的交联单体,其中该交联单体具有至少一个c
2-8
烯基、至少一个丙烯酸酯基、或至少一个甲基丙烯酸酯基。11.如权利要求10所述的量子点组合物,其中该量子点材料为无掺杂碳材料、掺杂碳、未改性的ii-vi族化合物、未改性的iii-v族化合物、未改性的iv-vi族化合物、或上述的组合。12.如权利要求11所述的量子点组合物,其中该未改性的ii-vi族化合物为硫化镉、硒化镉、碲化镉、硫化锌、硒化锌、碲化锌、硫化汞、硒化汞、碲化汞、氧化锌、氧化镉、氧化汞、硒硫化镉、硒碲化镉、硫碲化镉、硫化镉锌、硒化镉锌、、碲化镉锌、硫化镉汞、硒化镉汞、碲化镉汞、硒硫化锌、硒碲化锌、硫碲化锌、硒硫化汞、硒碲化汞、硫碲化汞、硫化汞锌、硒化汞锌、氧化镉锌、氧化镉汞、氧化锌汞、硒氧化锌、碲氧化锌、硫氧化锌、硒氧化镉、碲氧化镉、硫氧化镉、硒氧化汞、碲氧化汞、硫氧化汞、硒硫化镉锌、硒碲化镉锌、硫碲化镉锌、硒硫化镉汞、硒碲化镉汞、硫碲化镉汞、硒硫化汞锌、硒碲化汞锌、硫碲化汞锌、硒氧化镉锌、碲氧化镉锌、硫氧化镉锌、硒氧化镉汞、碲氧化镉汞、硫氧化镉汞、硒氧化锌汞、碲氧化锌汞、或硫氧化锌汞。13.如权利要求11所述的量子点组合物,其中该未改性的iii-v族化合物为磷化镓、砷化镓、锑化镓、氮化镓、磷化铝、砷化铝、锑化铝、氮化铝、磷化铟、砷化铟、锑化铟、氮化铟、磷
砷化镓、磷锑化镓、磷氮化镓、砷氮化镓、锑氮化镓、磷砷化铝、磷锑化铝、磷氮化铝、砷氮化铝、锑氮化铝、磷砷化铟、磷锑化铟、磷氮化铟、砷氮化铟、锑氮化铟、磷化铝镓、砷化铝镓、锑化铝镓、氮化铝镓、磷化铟镓、砷化铟镓、锑化铟镓、氮化铟镓、磷化铝铟、砷化铝铟、锑化铝铟、氮化铝铟、磷砷化镓铝、磷锑化镓铝、磷砷化镓铟、砷化镓铟铝、磷氮化镓铝、砷氮化镓铝、锑氮化镓铝、磷氮化镓铟、砷氮化镓铟、氮化镓铟铝、锑磷氮化镓、砷磷氮化镓、砷锑氮化镓、磷锑化镓铟、锑氮化镓铟、磷锑氮化镓、磷砷化铟铝、磷氮化铟铝、磷砷氮化铟、锑氮化铟铝、磷锑氮化铟、砷锑氮化铟、或磷锑化铟铝。14.如权利要求11所述的量子点组合物,其中该未改性的iv-vi族化合物为氧化锡、硫化锡、硒化锡、碲化锡、硫化铅、硒化铅、碲化铅、氧化锗、硫化锗、硒化锗、碲化锗、硒硫化锡、硒碲化锡、硫碲化锡、硒硫化铅、硒碲化铅、硫碲化铅、硫化锡铅、硒化锡铅、碲化锡铅、氧硫化锡、氧硒化锡、氧碲化锡、氧硫化锗、氧硒化锗、氧碲化锗、硫硒化锡铅、硒碲化锡铅、或硫碲化锡铅。15.如权利要求10所述的量子点组合物,其中该交联单体为具有至少一个c
2-8
烯基的脂肪族化合物、具有至少一个丙烯酸酯基的脂肪族化合物、具有至少一个甲基丙烯酸酯基的脂肪族化合物、具有至少一个c
2-8
烯基的芳香族化合物、具有至少一个丙烯酸酯基的芳香族化合物、或具有至少一个甲基丙烯酸酯基的芳香族化合物。16.如权利要求10所述的量子点组合物,其中该交联单体为具有至少一个c
2-8
烯基的二苯基芴化合物、具有至少一个丙烯酸酯基的二苯基芴化合物、或具有至少一个甲基丙烯酸酯基的二苯基芴化合物。17.一种发光装置,包括:一对电极;以及一发光单元,配置于该对电极之间,其中该发光单元包含由如权利要求10-16任一项所述的量子点组合物所形成的膜层。
技术总结本公开内容提供聚合物、含其的量子点组合物及发光装置。该聚合物包含第一重复单元,其中该第一重复单元具有式(I)所示结构,其中,R1、R2、A1、A2、A3、以及Z1如说明书中所定义。如说明书中所定义。如说明书中所定义。
技术研发人员:翁锦成 许博荣 叶翰政 李勇杰 杨子兴 刘嘉伦 周菁慧 古俊能
受保护的技术使用者:财团法人工业技术研究院
技术研发日:2022.04.29
技术公布日:2022/11/1