1.本发明属于新能源领域，尤其涉及一种六氟丁二烯的制备方法。
背景技术：2.六氟丁二烯是新一代干法蚀刻所用的有效气体，其能够有效用于蚀刻二氧化硅和氮化硅此类介质材料，作为特种电子气体从属于电子工业体系。当前，电子工业已经成为支撑国民经济可持续发展和保障国家战略安全的核心工业体系。特种电子气体是整个电子工业体系的核心关键原材料之一，在国防军事、航空航天、新型太阳能电池、电子产品等方面有着极其广泛的应用。
3.但是，目前六氟丁二烯的制备方法大多存在显著的产能低、产率低，实际生产过程中原料至产物的转化率低下等问题。如miller和haszeldine公开的新方案产物收率分别仅有低于30 %和约14 %，制约了六氟丁二烯的产能化生产。
4.为此，开发一种高产率、高收率的六氟丁二烯制备工艺是事关六氟丁二烯以及新能源技术领域发展的关键。
技术实现要素：5.为解决现有的六氟丁二烯制备工艺产物收率低，所得产物纯度低、纯化难度大等问题，本发明提供了一种六氟丁二烯的制备方法。
6.本发明的目的在于：显著提高六氟丁二烯的产物收率至85 %以上，并且能够有效保障六氟丁二烯产物纯度能够达到99.99 %以上。
7.为实现上述目的，本发明采用以下技术方案。
8.一种六氟丁二烯的制备方法，所述方法包括：1）将液态三氟氯乙烯原料置于反应釜底部，升温升压后导流入反应容器进行热聚反应后冷凝回收热聚产物并将热聚产物混入至原料中至原料和/或热聚产物均不再沸腾后终止回收得到前驱体；2）高压水浴分馏前驱体并得到低沸点的中间体，至前驱体体积不在减少后回收余液备用；3）将中间体加入至乙醇中，并加入单质锌作为催化剂，回流反应后收集气体产物并将气体产物与碘化氢气体混合高温开环反应后冷凝回收得到冷凝液；4）将冷凝液和步骤2）所述余液混合，光催化下与氯水反应后加入至丁基卡必醇中，并加入单质锌作为催化剂，加热反应并冷凝回流去除杂质后，气体产物通过高温的多孔固体催化剂后即得到六氟丁二烯。
9.作为优选，步骤1）所述升温升压控制条件为：先控制反应釜内压力为0.6～0.8 mpa后升温至42～45 ℃。
10.作为优选，步骤1）所述热聚反应的反应温度为575～580 ℃，反应时间为10～12 s。
11.作为优选，步骤2）所述高压水浴分馏具体为：将前驱体隔水置于沸水浴中，控制前驱体所在容器内压力为0.5～0.7 mpa。
12.作为优选，步骤3）所述气体产物与碘化氢气体混合后于285～295 ℃条件下高温催化反应22～26 h。
13.作为优选，步骤4）所述光照反应进行≥24 h；所述光照反应在uv光照射下进行。
14.作为优选，步骤4）所述加热反应控制温度为145～150 ℃，反应时长为6～8 h。
15.作为优选，所述多孔固体催化剂由活性碳、氟化钾和氟化钙构成；所述氟化钾和氟化钙的摩尔比为1：（0.95～1.05），所述活性碳占多孔固体催化剂总质量的50～65 wt%。
16.作为优选，所述多孔固体催化剂中活性碳、氟化钾和氟化钙混匀后填充于管状容器中，控制气体产物流速使气体产物于12～14 s内通过管状容器。
17.作为优选，步骤4）所述多孔固体催化剂预热至665～670 ℃。
18.在本发明技术方案中，以三氟氯乙烯为原料，通过高压抑制其沸腾和/或挥发，使其能够达到更高的温度后慢沸或缓慢挥发后导流至反应容器中进行高温热聚反应，若不再高压条件下直接升温使其热沸或快速挥发导流至反应容器进行热聚反应，其仅能够获得约22～24 %的3,4-二氯-六氟-1-丁烯，而有约38～41 %的1,2-二氯六氟环丁烷作为杂质产物产生，两者总收率不高于65 %，通常无法直接进行有效利用，而3,4-二氯-六氟-1-丁烯还需要通过高温反应处理得到六氟丁二烯。而在本发明技术方案中，通过慢反应并控制反应进程，实现了选择性的转化、原料得到更有效的利用。
19.在本发明技术方案中，通过控制反应进程同时不断地进行重复处理和反应能够提高3,4-二氯-六氟-1-丁烯产物得率达到47 %以上，而1,2-二氯六氟环丁烷得率能够达到49 %以上，大大提高了反应的充分性，总产物得率得到显著的提升，原料利用率也得到显著的提升。
20.此外，本发明通过高压水浴分馏的方式实现了两种中间产物的有效分离，单独分离得到中间体1,2-二氯六氟环丁后锌催化脱氯、碘化氢催化加氢开环后得到六氟丁烷，六氟丁烷冷凝回收并与所收集的余液3,4-二氯-六氟-1-丁烯混合，光催化下与氯水进行加成反应得到重要的前置产物1,2,3,4-四氯六氟丁烷（cf2cl-cfcl-cfcl-cf2c），所得的1,2,3,4-四氯六氟丁烷在锌催化下回流反应即得到目标产物六氟丁二烯。
21.而在上述方案过程中，最为重要的即是步骤1）的升温升压反应，其是能够实现高产物收得率的关键，其在常温下慢沸气化后参与热聚反应会导致产物收率显著下降至总收率低于60 %，而步骤2）的高压水浴分馏则是提高产物纯度和保障产物收得率的关键，能够非常有效地分离两种类沸点物质，即1,2-二氯六氟环丁烷和3,4-二氯-六氟-1-丁烯，以避免副反应产生杂质或减少目标产物。步骤3）为常规的转化反应过程，但步骤4）中，通过对两种成分进行一步法共同处理，能够大大缩短工期、减少生产成本，提高实际企业的生产效率和生产性价比，提高了本发明技术方案的工业价值以及实用价值。此外，制备过程产生并参与的六氟环丁烯是本发明也是现有技术生产过程中所产生的主要杂质成分，通常需要经过复杂的分离工艺将其去除，但本发明通过多孔固体催化剂使其产生异构转变后，反而使其转变为本发明的目标产物六氟丁二烯，减少了过滤除杂步骤的同时使得本发明产物收得率和纯度大大提升，且多孔固体催化剂能够去除水气等杂质。
22.本发明的有益效果是：1）通过本发明制备工艺，能够使得现有产业化以低成本原
料三氟氯乙烯生产制备过程中六氟丁二烯的收得率由约40 %提升至至少85 %，大大提高了六氟丁二烯的制备效果；2）所得产物纯度高，基本上能够达到99.99 %以上，满足现有工业使用要求；3）方案适于工业化大规模生产制备。
具体实施方式
23.以下结合具体实施例对本发明作出进一步清楚详细的描述说明。本领域普通技术人员在基于这些说明的情况下将能够实现本发明。此外，下述说明中涉及到的本发明的实施例通常仅是本发明一部分的实施例，而不是全部的实施例。因此，基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都应当属于本发明保护的范围。
24.如无特殊说明，本发明实施例所用原料均为市售或本领域技术人员可获得的原料；如无特殊说明，本发明实施例所用方法均为本领域技术人员所掌握的方法。
25.如无特殊说明，本发明实施例中所用的反应釜为购自威海自控的、配置有冷凝回流装置的高压聚合反应釜。
26.实施例1一种六氟丁二烯的制备方法，所述方法包括：1）将液态三氟氯乙烯原料置于反应釜底部，先升压至0.75 mpa，再升温至45 ℃，三氟氯乙烯缓慢气化后导流入预热至575 ℃的铜管中进行热聚反应，导流时控制流速使得气化后的三氟氯乙烯在12 s内通过热管，反应后降温至≤40 ℃冷凝回收热聚产物并将热聚产物混入至原料中置于反应釜底部，至反应釜底部物料不再沸腾后终止反应，释压并维持恒温10 min后降温至室温回收得到前驱体；2）将前驱体置于容器中升压至0.6 mpa，再将容器置于沸水浴中得到前驱体气化产生的低沸点中间体，至前驱体体积不在减少后回收容器中余液备用；3）将中间体冷却至室温、加入至其1.2 倍体积的乙醇中，并加入其0.05 倍质量的单质锌作为催化剂，75 ℃回流反应后收集气体产物并将气体产物与碘化氢气体以体积比1：1的比例混合置于290 ℃条件下开环反应24 h后冰水浴冷凝回收得到冷凝液；4）将冷凝液和步骤2）所述余液混合为混合液，加入过量的饱和氯水，在氯水催化下进行uv光照24 h进行氯化加成反应得到预产物溶液，将预产物溶液加入至其1.2 倍体积的丁基卡必醇中，并加入其0.05 倍单质锌作为催化剂，加热至145 ℃回流反应8 h并在此过程中冷凝回流去除杂质，随后65 ℃恒温收集气体产物，气体产物于12 s内通过装填有多孔固体催化剂的铜管，铜管中多孔固体催化剂由活性碳、氟化钾和氟化钙构成，所述氟化钾和氟化钙的摩尔比为1：1，所述活性碳占多孔固体催化剂总质量的65 wt%，且多孔固体催化剂预热至670 ℃，随后得到目标产物六氟丁二烯。
27.实施例2一种六氟丁二烯的制备方法，所述方法包括：1）将液态三氟氯乙烯原料置于反应釜底部，先升压至0.6 mpa，再升温至42 ℃，三氟氯乙烯缓慢气化后导流入预热至580 ℃的铜管中进行热聚反应，导流时控制流速使得气化后的三氟氯乙烯在12 s内通过热管，反应后降温至≤40 ℃冷凝回收热聚产物并将热聚产物混入至原料中置于反应釜底部，至反应釜底部物料不再沸腾后终止反应，释压并维持恒温10 min后降温至室温回收得到前驱体；2）将前驱体置于容器中升压至0.7 mpa，再将容器置于沸水浴中得到前驱体气化产生的低沸点中间体，至前驱体体积不在减少后回收容器中余液备用；3）将中间体冷却至室温、加入
至其1.2 倍体积的乙醇中，并加入其0.05 倍质量的单质锌作为催化剂，75 ℃回流反应后收集气体产物并将气体产物与碘化氢气体以体积比1：1的比例混合置于295 ℃条件下开环反应23 h后冰水浴冷凝回收得到冷凝液；4）将冷凝液和步骤2）所述余液混合为混合液，加入过量的饱和氯水，在氯水催化下进行uv光照24 h进行氯化加成反应得到预产物溶液，将预产物溶液加入至其1.2 倍体积的丁基卡必醇中，并加入其0.05 倍单质锌作为催化剂，加热至150 ℃回流反应6 h并在此过程中冷凝回流去除杂质，随后65 ℃恒温收集气体产物，气体产物于14 s内通过装填有多孔固体催化剂的铜管，铜管中多孔固体催化剂由活性碳、氟化钾和氟化钙构成，所述氟化钾和氟化钙的摩尔比为1：1，所述活性碳占多孔固体催化剂总质量的65 wt%，且多孔固体催化剂预热至670 ℃，随后得到目标产物六氟丁二烯。
28.实施例3一种六氟丁二烯的制备方法，所述方法包括：1）将液态三氟氯乙烯原料置于反应釜底部，先升压至0.75 mpa，再升温至42 ℃，三氟氯乙烯缓慢气化后导流入预热至580 ℃的铜管中进行热聚反应，导流时控制流速使得气化后的三氟氯乙烯在10 s内通过热管，反应后降温至≤40 ℃冷凝回收热聚产物并将热聚产物混入至原料中置于反应釜底部，至反应釜底部物料不再沸腾后终止反应，释压并维持恒温10 min后降温至室温回收得到前驱体；2）将前驱体置于容器中升压至0.6 mpa，再将容器置于沸水浴中得到前驱体气化产生的低沸点中间体，至前驱体体积不在减少后回收容器中余液备用；3）将中间体冷却至室温、加入至其1.2 倍体积的乙醇中，并加入其0.05 倍质量的单质锌作为催化剂，75 ℃回流反应后收集气体产物并将气体产物与碘化氢气体以体积比1：1的比例混合置于290 ℃条件下开环反应24 h后冰水浴冷凝回收得到冷凝液；4）将冷凝液和步骤2）所述余液混合为混合液，加入过量的饱和氯水，在氯水催化下进行uv光照24 h进行氯化加成反应得到预产物溶液，将预产物溶液加入至其1.2 倍体积的丁基卡必醇中，并加入其0.05 倍单质锌作为催化剂，加热至145 ℃回流反应8 h并在此过程中冷凝回流去除杂质，随后65 ℃恒温收集气体产物，气体产物于12 s内通过装填有多孔固体催化剂的铜管，铜管中多孔固体催化剂由活性碳、氟化钾和氟化钙构成，所述氟化钾和氟化钙的摩尔比为1：1，所述活性碳占多孔固体催化剂总质量的65 wt%，且多孔固体催化剂预热至670 ℃，随后得到目标产物六氟丁二烯。
29.实施例4一种六氟丁二烯的制备方法，所述方法包括：1）将液态三氟氯乙烯原料置于反应釜底部，先升压至0.6 mpa，再升温至42 ℃，三氟氯乙烯缓慢气化后导流入预热至580 ℃的铜管中进行热聚反应，导流时控制流速使得气化后的三氟氯乙烯在12 s内通过热管，反应后降温至≤40 ℃冷凝回收热聚产物并将热聚产物混入至原料中置于反应釜底部，至反应釜底部物料不再沸腾后终止反应，释压并维持恒温10 min后降温至室温回收得到前驱体；2）将前驱体置于容器中升压至0.7 mpa，再将容器置于沸水浴中得到前驱体气化产生的低沸点中间体，至前驱体体积不在减少后回收容器中余液备用；3）将中间体冷却至室温、加入至其1.2 倍体积的乙醇中，并加入其0.05 倍质量的单质锌作为催化剂，75 ℃回流反应后收集气体产物并将气体产物与碘化氢气体以体积比1：1的比例混合置于285 ℃条件下开环反应25 h后冰水浴冷凝回收得到冷凝液；4）将冷凝液和步骤2）所述余液混合为混合液，加入过量的饱和氯水，在氯水催化下进行uv光照24 h进行氯化加成反应得到预产物溶液，将预产物溶液加入至其1.2 倍体积的丁基卡必醇中，并加入其0.05 倍单质锌作为催化剂，加
热至145 ℃回流反应8 h并在此过程中冷凝回流去除杂质，随后65 ℃恒温收集气体产物，气体产物于14 s内通过装填有多孔固体催化剂的铜管，铜管中多孔固体催化剂由活性碳、氟化钾和氟化钙构成，所述氟化钾和氟化钙的摩尔比为1：1，所述活性碳占多孔固体催化剂总质量的65 wt%，且多孔固体催化剂预热至665 ℃，随后得到目标产物六氟丁二烯。
30.对比例1一种六氟丁二烯的制备方法，所述方法包括：1）将液态三氟氯乙烯原料置于反应釜底部，先升压至0.75 mpa，再升温至45 ℃，三氟氯乙烯缓慢气化后导流入预热至575 ℃的铜管中进行热聚反应，导流时控制流速使得气化后的三氟氯乙烯在12 s内通过热管，反应后降温至≤40 ℃冷凝回收热聚产物并将热聚产物混入至原料中置于反应釜底部，至反应釜底部物料不再沸腾后终止反应，释压并降温至室温回收得到前驱体；2）将前驱体置于容器中升压至0.6 mpa，再将容器置于沸水浴中得到前驱体气化产生的低沸点中间体，至前驱体体积不在减少后回收容器中余液备用；3）将中间体冷却至室温、加入至其1.2 倍体积的乙醇中，并加入其0.05 倍质量的单质锌作为催化剂，75 ℃回流反应后收集气体产物并将气体产物与碘化氢气体以体积比1：1的比例混合置于290 ℃条件下开环反应24 h后冰水浴冷凝回收得到冷凝液；4）将冷凝液和步骤2）所述余液混合为混合液，加入过量的饱和氯水，在氯水催化下进行uv光照24 h进行氯化加成反应得到预产物溶液，将预产物溶液加入至其1.2 倍体积的丁基卡必醇中，并加入其0.05 倍单质锌作为催化剂，加热至145 ℃回流反应8 h并在此过程中冷凝回流去除杂质，随后65 ℃恒温收集气体产物，气体产物于12 s内通过装填有多孔固体催化剂的铜管，铜管中多孔固体催化剂由活性碳、氟化钾和氟化钙构成，所述氟化钾和氟化钙的摩尔比为1：1，所述活性碳占多孔固体催化剂总质量的65 wt%，且多孔固体催化剂预热至670 ℃，随后得到目标产物六氟丁二烯。
31.对比例2一种六氟丁二烯的制备方法，所述方法包括：1）将液态三氟氯乙烯原料置于反应釜底部，升温至45 ℃，三氟氯乙烯缓慢气化后导流入预热至575 ℃的铜管中进行热聚反应，导流时控制流速使得气化后的三氟氯乙烯在12 s内通过热管，反应后降温至≤40 ℃冷凝回收热聚产物并将热聚产物混入至原料中置于反应釜底部，至反应釜底部物料不再沸腾后终止反应，释压并维持恒温10 min后降温至室温回收得到前驱体；2）将前驱体置于容器中升压至0.6 mpa，再将容器置于沸水浴中得到前驱体气化产生的低沸点中间体，至前驱体体积不在减少后回收容器中余液备用；3）将中间体冷却至室温、加入至其1.2 倍体积的乙醇中，并加入其0.05 倍质量的单质锌作为催化剂，75 ℃回流反应后收集气体产物并将气体产物与碘化氢气体以体积比1：1的比例混合置于290 ℃条件下开环反应24 h后冰水浴冷凝回收得到冷凝液；4）将冷凝液和步骤2）所述余液混合为混合液，加入过量的饱和氯水，在氯水催化下进行uv光照24 h进行氯化加成反应得到预产物溶液，将预产物溶液加入至其1.2 倍体积的丁基卡必醇中，并加入其0.05 倍单质锌作为催化剂，加热至145 ℃回流反应8 h并在此过程中冷凝回流去除杂质，随后65 ℃恒温收集气体产物，气体产物于12 s内通过装填有多孔固体催化剂的铜管，铜管中多孔固体催化剂由活性碳、氟化钾和氟化钙构成，所述氟化钾和氟化钙的摩尔比为1：1，所述活性碳占多孔固体催化剂总质量的65 wt%，且多孔固体催化剂预热至670 ℃，随后得到目标产物六氟丁二烯。
32.对比例3
一种六氟丁二烯的制备方法，所述方法包括：1）将液态三氟氯乙烯原料置于反应釜底部，先升压至0.75 mpa，再升温至45 ℃，三氟氯乙烯缓慢气化后导流入预热至575 ℃的铜管中进行热聚反应，导流时控制流速使得气化后的三氟氯乙烯在12 s内通过热管，反应后降温至≤40 ℃冷凝回收热聚产物并将热聚产物混入至原料中置于反应釜底部，至反应釜底部物料不再沸腾后终止反应，释压并维持恒温10 min后降温至室温回收得到前驱体；2）常压条件下60 ℃恒温分流得到前驱体气化产生的低沸点中间体，至前驱体体积不在减少后回收容器中余液备用；3）将中间体冷却至室温、加入至其1.2 倍体积的乙醇中，并加入其0.05 倍质量的单质锌作为催化剂，75 ℃回流反应后收集气体产物并将气体产物与碘化氢气体以体积比1：1的比例混合置于290 ℃条件下开环反应24 h后冰水浴冷凝回收得到冷凝液；4）将冷凝液和步骤2）所述余液混合为混合液，加入过量的饱和氯水，在氯水催化下进行uv光照24 h进行氯化加成反应得到预产物溶液，将预产物溶液加入至其1.2 倍体积的丁基卡必醇中，并加入其0.05 倍单质锌作为催化剂，加热至145 ℃回流反应8 h并在此过程中冷凝回流去除杂质，随后65 ℃恒温收集气体产物，气体产物于12 s内通过装填有多孔固体催化剂的铜管，铜管中多孔固体催化剂由活性碳、氟化钾和氟化钙构成，所述氟化钾和氟化钙的摩尔比为1：1，所述活性碳占多孔固体催化剂总质量的65 wt%，且多孔固体催化剂预热至670 ℃，随后得到目标产物六氟丁二烯。
33.对实施例1～4以及对比例1～3所制得的六氟丁二烯产物纯度以及产物得率进行检测和表征测试。其中实施例1产物计算得率为91.2 %，产物纯度经气相色谱法表征达到99.99 %vol以上，实施例2产物计算得率为88.7 %，产物纯度经气相色谱法表征达到99.99 %vol以上，实施例3产物计算得率为90.2 %，产物纯度经气相色谱法表征达到99.99 %vol以上，实施例4产物计算得率为89.6 %，产物纯度经气相色谱法表征达到99.99 %vol以上。可以看出，本发明实施例所得产物得率均能够达到88 %以上，并且经过工厂为期半月的试生产（2022/5/1～2022/5/15），产业化生产得率会略有下降，但仍能够维持在85 %以上，并且产物纯度均能够保持达到99.99 %vol以上。而对比例1中，产物得率计算仍能够保持较高，达到约88.9 %vol，但纯度下降至约98.91 %vol，这主要是因为在步骤1）反应结束后的恒温过程中，能够挥发去除部分后续工艺难以去除的杂质，而对比例1省去恒温步骤后，溶液快速降温，该部分杂质得以保留。并且在工厂化试生产中（2022/4/28～2022/4/30），产品纯度下降至约96.13 %vol，产生了非常显著的下降，并不利于工业化大批量生产。而对比例2中，在非高压条件下直接进行快速热聚反应，产生了大量的杂质，且反应充分性和选择性显著下降，最终产物计算得率仅约为69.4 %，产品纯度相对保持较高，能够达到99 %vol以上。但产物得率的下降明显，工厂批量化、规模化生产的成本和收益显著下降。对比例3中，采用常压分馏，其中两个成分常压沸点分别约为59 ℃和63.5 ℃，常压控制60 ℃分馏效果不佳，因而实际产物得率下降至约为81.4 %vol，纯度下降至约98.69 %。并且，在试生产过程中（2022/4/25～2022/4/26），产物得率仅约为72.9 %vol，下降幅度巨大。
34.因而从上述对比试验也可以看出，对于本发明技术方案而言，各个参数和过程的细微调整均会对产物的收得率和纯度产生巨大的影响。因而，严格控制制备过程参数是实现本发明技术效果的关键。
技术特征：1.一种六氟丁二烯的制备方法，其特征在于，所述方法包括：1）将液态三氟氯乙烯原料置于反应釜底部，升温升压后导流入反应容器进行热聚反应后冷凝回收热聚产物并将热聚产物混入至原料中至原料和/或热聚产物均不再沸腾后终止回收得到前驱体；2）高压水浴分馏前驱体并得到低沸点的中间体，至前驱体体积不在减少后回收余液备用；3）将中间体加入至乙醇中，并加入单质锌作为催化剂，回流反应后收集气体产物并将气体产物与碘化氢气体混合高温开环反应后冷凝回收得到冷凝液；4）将冷凝液和步骤2）所述余液混合，光催化下与氯水反应后加入至丁基卡必醇中，并加入单质锌作为催化剂，加热反应并冷凝回流去除杂质后，气体产物通过高温的多孔固体催化剂后即得到六氟丁二烯。2.根据权利要求1所述的一种六氟丁二烯的制备方法，其特征在于，步骤1）所述升温升压控制条件为：先控制反应釜内压力为0.6～0.8 mpa后升温至42～45 ℃。3. 根据权利要求1或2所述的一种六氟丁二烯的制备方法，其特征在于，步骤1）所述热聚反应的反应温度为575～580 ℃，反应时间为10～12 s。4.根据权利要求1所述的一种六氟丁二烯的制备方法，其特征在于，步骤2）所述高压水浴分馏具体为：将前驱体隔水置于沸水浴中，控制前驱体所在容器内压力为0.5～0.7 mpa。5.根据权利要求1所述的一种六氟丁二烯的制备方法，其特征在于，步骤3）所述气体产物与碘化氢气体混合后于285～295 ℃条件下高温催化反应22～26 h。6.根据权利要求1所述的一种六氟丁二烯的制备方法，其特征在于，步骤4）所述光照反应进行≥24 h；所述光照反应在uv光照射下进行。7.根据权利要求1所述的一种六氟丁二烯的制备方法，其特征在于，步骤4）所述加热反应控制温度为145～150 ℃，反应时长为6～8 h。8.根据权利要求1所述的一种六氟丁二烯的制备方法，其特征在于，所述多孔固体催化剂由活性碳、氟化钾和氟化钙构成；所述氟化钾和氟化钙的摩尔比为1：（0.95～1.05），所述活性碳占多孔固体催化剂总质量的50～65 wt%。9.根据权利要求8所述的一种六氟丁二烯的制备方法，其特征在于，所述多孔固体催化剂中活性碳、氟化钾和氟化钙混匀后填充于管状容器中，控制气体产物流速使气体产物于12～14 s内通过管状容器。10.根据权利要求1或8或9所述的一种六氟丁二烯的制备方法，其特征在于，步骤4）所述多孔固体催化剂预热至665～670 ℃。
技术总结本发明属于新能源领域，尤其涉及一种六氟丁二烯的制备方法。所述方法包括：1）将液态三氟氯乙烯原料置于反应釜底部，升温升压后热聚反应得到前驱体；2）高压水浴分馏得到低沸点的中间体，并回收余液备用；3）将中间体加入至乙醇中，锌催化回流反应后收集气体产物并将气体产物与碘化氢气体混合高温开环反应后冷凝回收得到冷凝液；4）将冷凝液和步骤2）所述余液混合，光催化下与氯水反应后加入至丁基卡必醇中，锌催化加热反应并冷凝回流去除杂质后，气体产物通过高温的多孔固体催化剂后即得到六氟丁二烯。本发明制备工艺能够以低成本原料三氟氯乙烯生产制备六氟丁二烯且提高至收得率至至少85%，大大提高了六氟丁二烯的制备效果。大大提高了六氟丁二烯的制备效果。
技术研发人员：周文平 张前臻 傅晓腾 张奎 张鸿铨
受保护的技术使用者：福建省杭氟电子材料有限公司
技术研发日：2022.07.19
技术公布日：2022/11/1
